(6.20)--第二章 烯烃-3-烯烃的其它反应.ppt

1有机化学第三章单烯烃Alkene

24、氧化反应用于鉴别碳碳不饱和键；收率低，一般不用于合成。1)用冷的高锰酸钾稀碱溶液氧化：(a)高锰酸钾的氧化顺式1,2-二醇得顺式邻二醇现象：高锰酸钾的紫色褪去，生成褐色的二氧化锰沉淀。

32)在较强烈的条件下氧化：(如加热或酸性条件)得酮、羧酸或CO2

4烯烃结构与氧化产物可用于推测原烯烃的结构。

52）臭氧化还原水解反应首先得到臭氧化物，还原剂锌粉的作用：防止水解时生成的H2O2将醛氧化成羧酸。在还原剂的存在下臭氧化物可直接水解，生成醛和/或酮

6根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构。烯烃结构与氧化产物HHH

7课堂练习问题P52

83）催化氧化Ag230~280℃过氧酸环氧化物羧酸

9丙烯醛丙烯腈随着石油化工的发展，利用乙烯和丙烯在催化剂作用下氧化，得到一些重要的化工原料。

问题P52

115α-氢原子的反应和官能团直接相连的碳原子称为α-碳原子，α-碳上原子的氢称为α-氢原子。αγβαγβ

12氯代：在高温下，烯烃与氯作用起取代反应时，主要在与双键相邻的α-碳原子上进行。烯烃的α-H卤代与烷烃的卤代反应相似，也是自由基反应。Cl+CH2CH=CH2CH2CHCH2Cl500℃HCl

13N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴代：若想得到α-H的溴代产物，可用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为试剂。

问题P52

15６聚合反应乙烯在高压下聚合,生成高压聚乙烯(分子量2000~40000)乙烯在Ziegler-Natta催化剂作用下，在溶液中聚合，生成低压聚乙烯(分子量10000~3000000)。

16丙烯在Ziegler-Natta催化剂下定向聚合，生成聚丙烯。乙烯和丙烯用Ziegler-Natta催化剂(VCl3-R2AlCl)，在己烷中共聚可以得到乙丙橡胶。

17齐格勒(KarlZiegler)德国化学家,1953年，齐格勒通过铝原子与碳原子链连接，可把乙烯变成丁烯，导致了长链烃类高聚物新型催化剂的发明。这类高聚物可以广泛用于塑料、纤维、橡胶工业。齐格勒发明的催化剂可以使乙烯在低压下聚合并且完全是线型的，易结晶、密度高、硬度大。低压聚乙烯具有生产成本低、设备投资少、工艺简单等优点。齐格勒与纳塔共同开发的，用于烯烃聚合的新型催1898～1973化剂被称之为齐格勒—纳塔催化剂。由于齐格勒和纳塔发明了乙烯、丙烯聚合的新型催化剂，奠定了定向聚合的理论基础，改进了高压聚合工艺，使聚乙烯、聚丙烯等工业得到巨大发展，为此他们共同获得了1963年诺贝尔化学奖。

18纳塔(GiulioNatta)意大利化学家,1903年2月26日生于意大利Imperia。1924年在米兰工学院获得化学工程博士学位。随后在帕维亚、罗马和都灵等地大学讲授化学，后回到米兰工学院任工业化学教授。1938年任工业化学研究室主任。纳塔早期的研究工作为工业合成甲醇、甲醛、丁醛和琥珀酸奠定了基础。1953年开始对大分子进行了深入研究。应用齐格勒催化剂，试验了丙烯的聚合反应，得到了有规则的1903～1975分子结构的聚丙烯，性能优良，具有重要工业价值。由于齐格勒和纳塔发明了乙烯、丙烯聚合的催化剂，奠定了定向聚合的理论基础，改进了高压聚合工艺，使聚乙烯、聚丙烯等工业得到巨大的发展，为此，他们共同获得1963年诺贝尔化学奖。