(6.19)--第二章 烯烃-2-烯烃的加成反应.ppt

1有机化学第三章单烯烃Alkene

23-4烯烃的化学性质C-C?键C-C?键电子云集中在两核之间,不易与外界试剂接近电子云暴露于分子外部，受原子核的作用较小?电子云易受亲电试剂(?+)攻击烯烃的结构分析官能团打开?键，与其它原子或基团形成两个?键，生成饱和化合物加成反应结构决定性质

3打开结构与性质烯烃分子中含有碳碳双键，碳碳双键由一个σ键和一个弱的π键组成.反应的主组要部位在碳碳双键和受双键影响的α氢.双键α氢加成氧化聚合取代氧化HHHHHR

41亲电加成反应在反应中，具有亲电性能的试剂叫做亲电试剂electrophiles。亲电试剂通常为带正电的离子(如H+、X+等)或为在反应中易被极化带正电荷的分子(如X2)。由亲电试剂的作用而引起加成反应称为亲电加成反应。

5(a)与卤素(X2)加成★实验现象：将丙烯通入溴的CCl4溶液（红棕色）,体系迅速转变为无色。用途：用于鉴别不饱和键1,2-二溴丙烷

61.加成反应是由哪个物质先引发的(Br2,NaCl,H2O)?实验事实思考2.加成反应是一步完成，还是分步？3.哪个基团先加成到烯烃上的？不发生反应1.反应是由Br2引发的。2.反应是分步进行的。机理分析

烯烃的结构分析烯烃碳原子的sp2杂化烯烃碳碳双键的组成7温故知新

烯烃的结构分析电子云暴露于分子外部，易受亲电试剂(?+)攻击打开?键，生成饱和化合物8亲电加成反应温故知新

91.加成反应是由哪个物质先引发的(Br2,NaCl,H2O)?请思考2.加成反应是一步完成，还是分步？3.哪个基团先加成到烯烃上的？1.反应是由Br2引发的。2.反应是分步进行的。3.亲电试剂Br+先加到烯烃上。实验事实机理分析

10反应历程第一步：第二步：被极化溴鎓离子反式加成

11(b)与卤化氢(HX)加成BrBr反应历程－亲电加成反应碳正离子甲基正离子

12

13问题P532结论：双键碳原子上连的烷基越多，双键越容易发生亲电加成反应

14CH3CHCH2ClH主要产物（81％）（19％）2－氯丙烷1－氯丙烷马氏规则（马尔可夫尼克夫Markovnikov规则）

15解释一：中间体碳正离子的稳定性3°＞2°＞1°＞CH3+

16也可以从过渡状态的稳定性解释马氏规则。反应进程E稳定解释二：过渡状态的稳定性

问题P52稳定稳定

18(c)与水(H2O)加成－烯烃的水合醇的制备方法之一亲电试剂－水合质子H3O+遵循马氏规则工业上由石油裂化气中的低级烯烃制备醇的方法。

19(d)与硫酸(H2SO4)加成硫酸氢异丙酯（溶于硫酸）遵循马氏规则应用一：烯烃间接水合制备醇应用二：除去有机物（不溶于硫酸且不与硫酸作用）中的烯烃如：除去烷烃中的少量烯烃方法：混合物与硫酸一起振荡，烯烃生成烷基硫酸氢酯溶于硫酸中，烷烃不溶于硫酸。

20(e)与次卤酸(HOX)加成β-氯乙醇δ＋δ－遵循马氏规则亲电试剂－X+(Cl2/H2O)

21(f)硼氢化反应硼氢化－－－氧化总结果相当于是在双键上反马式加一分子H2O甲硼烷遵循反马氏规则缺电子结构

22烯烃的亲电加成反应小结(a)与卤素(X2)加成(b)与卤化氢(HX)加成(c)与水(H2O)加成(d)与硫酸(H2SO4)加成(e)与次卤酸(HOX)加成(f)硼氢化-氧化反应亲电试剂X＋H＋H3O＋H＋X＋B加成取向遵循马氏规则遵循反马氏规则

23课堂练习问题P52

242游离基加成反应得到反马氏规则的产物，但只有HBr有此反应思考CH3CHCH2HBr+过氧化物CH3CHCH2HBr+CH3CH2CH2Br

253催化加氢催化加氢的机理不十分清楚，通常认为氢吸附在金属表面，烯烃通过π轨道与金属络合，然后加氢。烯烃催化加氢的立体化学特征是顺式加成。

26氢化热：1mol的烯烃打开双键生成烷烃所放出的热量。126.8kJ·mol-1119.7kJ·mol-1115.5kJ·mol-1

27氢化热越小烯烃越稳定。CH3CH2CH2CH3反式烯烃比顺式稳定。E反应进程双键上烷基多的烯烃稳定。

28氢化热/kJ·mol-1119.2112.5111.3双键上烷基多的烯烃稳定。

29问题P532结论：双键碳原子上连的烷基越多，双键越容易发生亲电加成反应疑问：上述结论与双键上烷基多的烯烃稳定是否矛盾？化合物的稳定性是由本身的内能大小决定的；反应活性是由活化能的大小决定的。