(153)--第十二章-13节-其他含氮化合物.ppt

§12-4其他含氮化合物腈、异腈、异氰酸酯重氮甲烷叠氮化合物1

一、腈类化合物2腈：HCN中的氢原子被烃基取代后的产物。1根s键(sp－sp)2根p键(p－p)1.结构与命名

命名要把CN中的碳原子计算在某腈之内，并从CN的碳开始编号。如果CN作为取代基，则写成氰基，氰基碳原子不计在内。例：乙腈苯乙腈己二腈氰基乙酸乙酯?-氰基己醇2-氰基丁酸3

2.腈的制备饱和卤代烃与氰化钠(钾)的亲核取代反应酰胺或醛肟的脱水反应POCl3和SOCl2也可做脱水剂，但P2O5效果最好。也适合二腈的制备4芳香腈：重氮盐与KCN反应

不饱和叁键可发生加成和还原反应具有酸性可与亲电试剂发生取代和加成53.腈的化学性质（复习）

6水解、醇解★

酯化条件下易脱羧酯化条件下易聚合7例：

常用的还原剂：锂铝氢及Raney镍、金属钴、钯催化下的加氢还原等——伯胺。芳香腈在Ni/Al合金和甲酸作用下生成苯甲醛。弱还原剂Bu2AlH和LiAl(OR)3H等也可将腈还原成醛。机理：8还原反应★

腈可以与有机金属试剂发生亲核加成反应。腈与格氏试剂反应形成亚胺盐，水解后生成酮。这是合成酮的一个很好的方法。9亲核加成反应（简单了解）

腈的a-H具有弱酸性，其碳负离子可以作为亲核试剂与卤代烃、醛、酮、羧酸酯等发生反应。10a-碳上的反应

异腈：11二、异腈和异氰酸酯（自学）异氰酸酯异硫氰酸酯烯酮具有烯酮类似结构，可与水、醇、酚、胺等化合物反应。

12三、重氮甲烷（自学）CH2N2，脂肪族最简单的重氮化合物既有亲核性又有亲电性重氮甲烷与酸作用生成酯，同时放出氮气。

13重氮甲烷受光和热作用碳烯（卡宾）与醇、酚作用生成醚。醇的酸性较弱，需要路易斯酸催化。

卡宾14有机反应的活性中间体：自由基碳正离子碳负离子卡宾——具有6个价电子的碳原子

15可与烯烃发生加成反应，形成三元环状化合物。

16叠氮化合物的分子结构与重氮甲烷相似，也具有一个三原子四电子p键，属于1,3-偶极化合物。叠氮负离子是一个很好的亲核试剂四、叠氮化合物

17施密特(Schmidt)反应：克尔提斯(Curtius)反应：Hofmann降解反应类似，都经历酰基卡宾历程知识拓展若为手性基团，迁移后构型不变

18Click反应（知识拓展）点击化学Sharpless首次报道（2001年因不对称环氧化反应获诺贝尔化学奖）炔基叠氮与烯烃的[3+2]环加成反应

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20思考题归纳卤代烃、羧酸、腈和胺之间的相互转化。

第三版12-1（1、3、4、5、6）12-4（2、3）12-6（1、2、3）12-8（1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12）12-9（2、3）12-1612-17第十二章作业[红色部分为有机化学（4学分少学时）选做]第二版12-1（1、3、5、8、10）12-2（1、2、4、5、6、8、9）12-5（2、3）12-7（1、2、3）12-9（1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12）12-10（2、3、4、5）12-1712-18