(147)--第十二章-7节-胺类化合物的化学性质--2.ppt

1二、季铵盐和季铵碱季铵盐可选择叔胺和卤代烷来制备，也可由伯/仲胺与过量的卤代烷制备。1.季铵盐（四级铵盐）及其应用

季铵盐的特性：固体，熔点高，易溶于水季铵盐受热，发生分解：季铵盐与普通铵盐不同与碱作用不能使胺游离出来，而是得到含有季铵碱的平衡混合物。2

3反应在氢氧化钠的醇溶液中进行，由于生成的卤化物在醇中难溶而使平衡进行到底。通常使用湿的氧化银与季铵盐作用，反应生成卤化银沉淀而使平衡向正向进行。

4季铵盐的应用用作阳离子型表面活性剂，降低表面张力。亲水部分亲油部分新洁而灭消毒净TEBA

5ii.合成上用作相转移催化剂（PTC,phasetransfercatalyst）例:有机相水相水相

iii.离子液体（知识拓展）有机阳离子+无机阴离子在室温或接近室温下有很宽的液相范围常见的离子液体的结构：绿色的溶剂、催化剂

72.季铵碱和霍夫曼(Hofmann)消除反应季铵碱的形成季铵碱：强碱，碱性类似于NaOH、KOH季铵碱

8Hofmann消除反应含有β-H的季铵碱受热发生消除反应，脱去水和叔胺生成烯烃。烯烃

9Hofmann消除反应的机理E1cb消除机理OH-离子先进攻β-H原子，形成碳负离子，然后氨基带着一对电子离去，发生共轭碱单分子消除反应。

10Hofmann消除的取向Hofmann规则——季铵碱热消除时，主要产物为双键上取代基最少的烯烃（Hofmann烯烃）。两个β-Hββ

11比较：卤代烷的消除取向—Saytzeff取向主要产物为双键上取代基最多的烯烃。

12从β-氢的位阻和酸性的差别分析Hofmann消除取向的解释相对于X-,NR3是不好的离去基团

13当季铵碱中的β-H连接不饱和基团，主要生成Saytzeff消去产物。Hofmann消除取向的特例

可用于合成取代少的烯烃、测定胺的结构。未知结构的胺季铵盐季铵碱胺+烯烃彻底甲基化Ag2O热解反应季铵碱的用途（Hofmann消除反应的应用）同分异构体ababababb14思考题：根据信息推测结构和写出反应过程