(144)--第十二章-4节-芳香族硝基化合物—下.ppt

2.芳环上的亲电取代反应（复习）强致钝间位定位基不能发生傅-克反应反应温度均高于苯1

苯环上亲电取代反应机理回顾2芳正离子①第一步先生成中间体σ-络合物。决速步②失去质子，重新恢复苯环的稳定结构。加成消除

3.芳环上的亲核取代反应一般条件下，芳环上的亲核取代较难发生。例：3

邻或对位硝基可促进亲核取代的进行。硝基的数目越多，亲核取代越容易。4

亲核取代反应的历程——加成－消除机理5碳负离子硝基在间位，分散电荷作用减小，对卤素活性影响小。除了卤素，芳环上的其他可离去基团在其邻、对位都有吸电子取代基时，也可以被亲核试剂取代。水解反应

其它底物的类似取代反应芳环上有吸电子基W吸电子基对反应速率的促进作用:6

例：硝基芳香卤代烃的亲核取代7

4.对酚羟基酸性的影响（参见第9章）酚羟基的o-、p-上有－NO2时，酸性大增。Why?-NO2的引入，使苯氧负离子的负电荷得到有效的分散。8强酸(pKa0.71)

下列共振式表示该负离子的电荷分散性和稳定性。9

当苯环上引入硝基时，能增强酚的酸性。酸性大小与硝基的位置和数目都有关：位置：邻-或对-硝基苯酚的酸性要强于间硝基苯酚；邻-硝基苯酚受分子内氢键影响，酸性略弱于对-硝基苯酚。数目：受硝基数目的影响，硝基苯酚的酸性也随之增强。2,4,6-三硝基苯酚的酸性几乎与强无机酸相近。结论思考:10不同位置的硝基苯甲酸如何比较酸性？

硝基化合物小结硝基化合物的结构：两个氮氧键等同含有α-H的脂肪族硝基化合物存在着硝基式和酸式之间的互变异构现象及酸性。芳香族硝基化合物的还原-不同条件和产物硝基对其邻、对位取代基的影响--亲核取代反应、酸性11