(135)--第十一章-11节-丙二酸二乙酯法、活性亚甲基反应.ppt

三、丙二酸二乙酯法

1.制备丙二酸二乙酯：氯乙酸合成

2.丙二酸二乙酯合成法

制二元酸

与乙酰乙酸乙酯法区别

丙二酸二乙酯可和两分子醇钠反应，一步形成二钠盐，

再与两分子卤代烷反应制二取代羧酸。

若制两不同烷基取代酸，仍分步进行，先引入较大基，再引

入较小基。

例题：

合成

设计：引入

C2H5-X

参考：乙酰乙酸乙酯合成法

合成环状羧酸

酯浓度不大，避免二元酸

注：比较：合成环状羧酸与二元羧酸

原料、配比

四、其它活性亚甲基化合物

亚甲基上同时连两个吸电子基，使亚甲基氢酸性更强，

在碱性介质中形成具有亲核性的负离子，与卤代烃等

发生亲核取代反应。

可进一步反应

五、克恼文格尔反应

——活性亚甲基在弱碱催化下与羰基的缩合反应

（亲核加成、脱水）

类似羟醛缩合反应（aldol反应）

六、迈克尔加成

——活性亚甲基在碱催化下形成负离子，再与α，β-不饱和羰

基化合物（进攻β-碳），发生1，4–亲核加成（重排）。

类似α，β-不饱和醛酮的1，4–亲核加成