(143)--第十二章-3节-芳香族硝基化合物--上.ppt

§12.1.3芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物一般采用由芳烃直接硝化而制备。一、制法1重要中间体常用溶剂缓和氧化剂

二、物理性质极性大，沸点高;有苦杏仁味，有毒性;不溶于水，多硝基物易爆炸；某些多硝基物有类似于天然麝香的香气。2

芳香族硝基化合物因存在硝基与芳环的共轭，伸缩振动频率较脂肪族硝基化合物向低频移动，出现在1340cm-1左右和1530cm-1左右。3红外谱图

芳香族硝基化合物硝基可被还原苯环钝化，缺电子性亲电取代较慢或难进行可与亲核试剂反应三、化学性质4

1.还原在催化氢化或较强的化学还原剂的作用下，硝基化合物被还原的最终产物是苯胺。5Q:使用弱还原试剂呢？

适当条件下用温和还原剂还原，则生成各种中间的还原产物。还原条件不同，产物也不同。根据不同的对象和要求,可选择不同介质、不同还原剂。（经过多个中间产物）一般难分离6

工业上，一般采用催化加氢的方法特点：可连续化生产，对环境污染少，产品质量和收率都高。常用催化剂：Cu、Ni或Pt等反应在中性条件下进行，适用于酸、碱条件下易水解硝基化合物的还原。7例：重要的染料、医药中间体

实验室制备浓盐酸存在下，用Sn、Fe、SnCl2等进行还原。还原方法简便，后处理较困难。8

中性或弱酸性介质反应可以停留在N-羟基苯胺阶段9

碱性介质在不同的反应介质中会分别获得不同的产物。10均可在酸性条件下进一步还原为苯胺双分子还原产物

硝基的碱性还原过程（感兴趣的同学可自学了解）偶氮苯衍生物氢化偶氮苯衍生物亲核加成11

芳香族多硝基化合物使用硫化铵、硫化钠、硫氢化钠一类还原剂时，可通过控制还原剂用量，选择性地将硝基还原为胺。选择性还原12

还原剂H2/Ni：产率高，质量纯度高，无“铁泥”污染，中性条件下进行，不破坏对酸或碱敏感的基团。Fe/HCl：操作简单，实验室较为常用。酸性条件下进行，不适于还原含有对酸或碱敏感的基团的化合物。SnCl2/HCl：特别适用于还原苯环上带有羰基的化合物。硝基的还原小结碱金属硫化物、多硫化物：选择性地将其中一个硝基还原为胺。Zn/As2O3+NaOH:碱性介质，双分子还原。13

酸性介质：彻底还原，生成苯胺；中性介质：单分子还原，得N-羟基苯胺；碱性介质：双分子还原，得到一系列产物。反应介质14

15硝基的还原总结合成上的应用——制备芳香族胺类化合物