(150)--第十二章-10节-胺类化合物的制备.ppt

1§12.2.4胺的制备方法含氮化合物的还原霍夫曼(Hofmann)降解反应盖布瑞尔(Gabriel)合成法氨或胺的烷基化

硝基化合物还原腈的还原酰胺的还原亚胺的还原肟、腙的还原叠氮化合物的还原2一、含氮化合物的还原

3硝基化合物还原应用：制备1o胺例：

4腈的还原特点：产物比原来卤代烃多一个碳的伯胺。例：

5酰胺的还原叔胺仲胺伯胺锂铝氢

6---醛和酮的还原氨化亚胺亚胺的还原醛酮与氨和胺缩合得到的亚胺或烯胺化合物在催化氢化或弱负氢试剂如氰基硼氢化钠存在下，可以被还原成相应的胺，称为还原氨化反应。亚胺亚胺烯胺伯胺仲胺叔胺ɑ-C上有支链

7氨和负氢的供体Leuckart反应（拓展了解）

8肟、腙的还原

9叠氮化合物的还原叠氮盐与卤代烷、芳基重氮盐或酰卤反应，形成烷基、芳基或酰基叠氮化物，经锂铝氢或催化氢化后还原得到伯胺。溴丁烷丁基叠氮化物丁胺

10----霍夫曼(Hofmann)降解反应二、酰胺的降解反应比酰胺少一个碳的伯胺或NaOX

11霍夫曼消除卤仿反应区分:霍夫曼降级（重排）例：

12三、盖布瑞尔（Gabriel）合成法利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺，称为盖布瑞尔合成法。NH3THF/DMFKOHC2H5OHH+orOH-H2O+RNH2空阻大的RX不能发生此反应还可制备α氨基酸（以溴代丙二酸二乙酯为原料）--思考题SN2反应或肼解

13四、氨或胺的烃基化—亲核取代反应反应的产物是RNH2、R2NH、R3N、R4NX等的混合物，需分离精制。亲核试剂有亲核性有亲核性有亲核性X-+季铵盐--季铵碱、Hofmann消除

14控制氨或胺和卤代烃间的原料配比及反应条件：EDTA芳香卤代烃的亲核取代反应：邻对位硝基的活化作用

15工业上以醇为烷基化试剂：高温、高压，产物为混合物

16萘酚和氨混合，在一定条件下也能生成萘胺。另外还可制取苄胺或烯丙胺。