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华东理工大学-MOOC课件*******烯烃的自由基加成过氧化物效应（卡拉施(Kharasch)效应）CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br过氧化物或光照注意：1）HCl、HI不行；2）反马氏规则常用过氧化物因为过氧化物的―O―O―键是一个较弱的共价键，它在受热或光照下易均裂，从而引发试剂生成自由基，使反应按自由基加成机理进行。过氧化效应的机理烷氧基自由基稳定的2o自由基链引发链传递链终止略位阻小过氧化效应的机理烷氧基自由基稳定的2o自由基链引发链传递链终止略位阻小卡拉施效应仅限于HBr倾向生成更稳定的碳正离子倾向生成更稳定的碳自由基烯烃的催化加氢反应条件：加温加压产率：几乎定量常用催化剂：PtPdNi势能进程无催化剂有催化剂（可能多步骤）顺式为主空阻小的双键优先空阻小的一侧优先立体化学特点例1.例2.通过氢化热判断烯烃的稳定性——氢化热小，烯烃稳定。用途氢化热：1mol不饱和烃催化加氢所放出的热量。不饱和烃的氢化热↑，说明原不饱和烃分子的内能↑，该不饱和烃的相对稳定性↓。烯烃稳定性顺序双键碳原子连有烷基数目越多越稳定性。反式＞顺式（二者能差为4.2kJ.mol-1）。双键在中间的烯烃稳定性更大华东理工大学-MOOC课件*******
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