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关于4-2
酒石酸二元酸,由于cKa1≥10-9、cKa2≥10-9,Ka1/Ka2<104
因此酒石酸不能分步滴定,滴定曲线只有一个pH突跃(突跃由第二级离解的H+决定)。
也就是酒石酸两步中和反应有所交叉的进行,没有第一个化学计量点.
第二个化学计量点生成酒石酸钠,此时属于二元弱碱体系,根据二元弱碱相应计算pH.
根据化学计量点选择指示剂,指示剂的批pKa值和化学计量点pH越接近越好.
关于4-5
首先判断三元酸H+-9
3A三步离解的H能否直接滴定,判别条件cK≥10
判别可知,第一步和第二步离解的H++
可以直接滴定,第三步离解的H不能直接滴定,
+++
接下来,判断第一步离解的H能不能分步滴定,也就是第二步离解的H对第一步离解的H有
没有干扰.
4
由于Ka1/Ka2≥等于10
所以第一步离解的H+能分步滴定,产生一个突跃,
+++
继续判断第二步离解的H能不能分步滴定,也就是第三步离解的H对第二步离解的H有没
有干扰.
4
由于Ka2/Ka3≥等于10
所以第二步离解的H+能分步滴定,产生一个突跃,
由于第三步离解的H+不能直接滴定,所以没有突越.
所以该三元酸滴定曲线产生两个突跃,和我们上课举的磷酸例子类似.
第一和第二化学计量点分别生成NaHA和NaHA,这两系均为两性物质溶液体系,根据相
22
应计算pH,该三元酸和磷酸类似.
对于一元酸碱的滴定,需要根据滴定突跃选择指示剂.
对于多元酸碱的滴定,由于滴定突跃计算比较复杂,所以可根据化学计量点选择指示剂.
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