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第二章

构型和构型联系

（一）构型联系的标准和构型的D-L命名规则

（二）不干涉所测定的不对称中心的化学转化法

（1）D(-)-乳酸等与D(+)-甘油醛的构型联系

（2）秋水仙碱构型的测定

（三）构型的R-S命名规则和取代基团的序列规则

R-S命名体系和有关的一些规则

（四）干涉所测定的不对称中心的化学转化法

1.亲核取代反应

氯代琥珀酸与苹果酸的构型联系

2.环氧化合物的形成和开环反应

D(-)-麻黄碱构型的测定

3.一些分子内的重排反应

（五）麻黄碱类及其类似物的构型的测定

（一）构型联系的标准和构型的D-L命名规则

旋光性化合物之间构型的相互联系，对于阐明他们的立体结

构以及在化学反应中相互转变的关系是有决定性意义的。

手性化合物的构型联系，就是其构型的测定，有如下方法：

（1）有机化学法

（A）不干涉所测定不对称中心的化学转化法

（B）干涉所测定不对称中心的化学转化法

（C）不对称合成

（2）物理化学法

（A）似外消旋体的形成的方法

（B）X-射线衍射分析法

（C）旋光性的测定和旋光谱、圆二色谱法

（3）生物化学法－酶学的方法

构型联系的标准和构型的D-L命名规则

CHOCHO规定：Fischer投影式中

HOHHOH氢在主碳链左边，称D型，

CH2OHCHOH

2氢在主碳链右边，称L型。

D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛

D、L与“+、-”没有必然的联系

将其它化合物的构型与甘油醛关联起来，如：

CHOOCOOHHCOOH

HOHHOHHOH

CH2OHCHOHCH3

2

D-(+)-甘油醛D-(-)-乳酸

相对构型：

与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。

后来发现该命名法对酒石酸等

化合物很难准确命名

Ø以D-(+)-甘油醛作为糖类化合物构型的命名基础(G)

Ø以L-(-)-丝氨酸作为α-氨基酸和α-羟基酸构型的命名基础(S)

规定：单糖规定:α-氨基酸、α-羟基酸

Fischer投影式中主碳链下端Fischer投影式中主碳链上端

第一个不对称碳原子结合的第一个不对称碳原子结合的

CHOCOOH

氢在主碳链HOH氢在主碳链

HNH