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本节预备知识
1.有机金属化合物的结构特征和化学性质
2.Wurtz（武兹）反应合成对称烷烃
3.炔烃活泼氢的化学性质
4.Ullmann芳基偶联反应
2020-7-82
2.3偶合反应
2.3.1脂烃基偶合
2.3.2芳基偶合反应
2020-7-83
Ø前文讨论了羰基化合物的-烃化反应和羟醛缩合反
应。由于反应产物都具有羰基，利用羰基多样的反应
特性，可以进行多种合成转变。因此，上述两类形成
碳碳单键的反应具有重要的实用意义。
Ø本节将介绍形成碳碳单键的另一类反应－－偶合反应。
2020-7-84
Ø脂烃基之间或脂烃基与芳基之间的偶合，一般是通过
活泼金属有机物和卤代烃之间的反应而实现的。
Ø一个早期的例子是Wurtz反应。在金属钠作用下，两
分子卤代烷通过Wurtz反应可生成两个烷基连接的烷
烃。
Ø当两分子卤代烷相同时，产率可达40－60％。不同卤
代烷分子之间的偶合可能生成三种产物，所以缺少合
成价值。
2020-7-85
所以，Wurtz反应一般仅用于对称烷烃的制备，
例如
CHBrNaCHCH48%
2494949
2CHCHCHCHBrNaCHCH(CH)CHCH
3223243
70%
CH3CH3CH3
BrCHCHCHBrNa
222
2020-7-86
u关于该反应的机理有两种不同看法。
u一种认为偶合经有机钠化合物对卤代烷的S2反应而实现。
N
证据是反应一般得到构型反转的产物，而且卤代烷的活性顺
ooo
序是123。
u另一种认为钠首先与卤代烷作用生成自由基R，然后两
个R再结合生成烷烃。主要依据是反应生成的烯烃副产物是
相应的烷基歧化作用(disproportionation)所致。
u由于钠过于活泼，对Wurtz反应的机理还缺乏统一的意见。
2020-7-87
lFittig曾用芳基卤化物代替卤代烷进行上述反应，因
反应生成多种副产物而无应用价值。
l但改用一分子芳卤化物与一分子卤代烷在钠存在下反
应时，可成功地获得烷基芳烃类产物。该反应即为
Wurtz-Fittig反应。
Na
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