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生物科技行业第十五章羧酸羧酸

衍生物一

第十五章羧酸、羧酸衍生物（壹）

壹、羧酸

[教学目的]：

1、熟悉羧酸的命名和分类

2、掌握羧酸的物理性质和化学性质

[教学重点和难点]：

酸的化学性质

羧酸衍生物的生成

脱羧反应

羧酸的酸性

[课堂组织]：羧酸（carboxylicacids）的官能团是羧基（carboxylgroup），，简

写为-COOH或-CO2H。羧酸结构中最简单的是壹元羧酸，其它羧酸的结构和其相似。

壹元羧酸的通式为RCO2H，其中R为氢或烃基。

俩分子羧酸容易通过氢键缔合成二缔合体：

在固态、液态和中等压力的气态下壹元羧酸主要以二缔合体的形式存在，在稀溶

液中或高温蒸汽中二缔合体离解。

壹元羧酸二缔合体用物理方法测定的键长、键角平均值为：

C=O123pm，∠OCO122-123°，

C-O136pm，

O-H…O260-270pm

在甲酸（）分子中，所有的原子在同壹平面内。

能够认为羧基碳原子为杂化。壹元羧酸的分子轨道模型见图（a）

羧酸在水溶液中电离成羧酸根负离子：

羧酸根中俩个C-O键是等同的，其键长在126pm左右（用羧酸盐测定）。因此，

在羧酸根中羧基碳原子P电子和俩个氧原子上的p电子是共轭的，可用共振式表

示：

羧酸根中的负电荷平均分配在俩个氧原子上。羧酸根的分子轨道模型见图（b）。

羧酸分子中羟基氧原子上的孤电子对也和羰基上的电子共轭，其结构可用共振式

表示：

几个经典结构式中正负电荷分离的能量较高，在共振杂化体中的贡献较小。羧

酸分子中碳-氧双键的键长和醛酮分子中的碳-氧双键相近。

15．1羧酸

15．1．1命名

根据羧酸分子中所含羧基的数目可分为壹元羧酸（monocarboxylicacids）、

二元羧酸（dicarboxylicacids）等；根据烃基的结构不同，又可分为饱和羧酸、

不饱和羧酸或芳香酸；根据不饱和羧酸中不饱和键和羧基的位置不同，又可分为

共轭羧酸和非共轭羧酸等。

在系统命名法中含碳链的羧酸是以含羧基的最长碳链为主链，从羧基碳原子

开始进行编号，根据主链上碳原子的数目称为某酸，以此作为母体，然后在母体

名称的前面加上取代基的名称和位置。例如：

含碳环的羧酸则是将环作为取代基命名。例如：

许多羧酸存在于天然产物中，因此，仍有历史上流传下来的反映其来源的习惯名。

例如：甲酸、乙酸和苯甲酸又分别称为蚁酸、醋酸和安息酸。

在习惯名中，支链羧酸的碳链是从和羧基相邻的碳原子开始，依次用希腊字母

α,β,γ,δ……等进行编号。例如：

二元酸则依据连接俩个羧基碳链的长度称为某二酸，取代基应让其编号尽可能小，

例如：

按羧基的数目

按烷基的结构

按羟基的位置

15．1．2物理性质

低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味；中级脂肪酸也是液体，部

分地溶于水，具有难闻的气味；高级脂肪酸是蜡状固体，无味，不溶于水。芳香

酸是结晶固体，在水中溶解度不大。

羧酸的沸点比分子量相当的烷烃、卤代烃的沸点要高，甚至比相近分子量的

醇的沸点仍高，这是因为羧酸中羰基氧的电负性较强，使电子偏移氧，能够接近

质子，形成二缔合体：

二缔合体有较高的稳定性。在固态及液态时，羧酸以二缔合的形式存在，甚至在

气态，分子量较小的羧酸如甲酸、乙酸亦以二缔合体存在，这些均已通过冰点降

低法测定了分子量以及从X光衍射得到证明。

所有二元酸都是结晶化合物，低级的溶于水，随分子量增加，在水中的溶解度减

少，在脂肪二元酸系列中有这样壹个规律，单数碳原子的二元酸比少壹个碳的双

数碳原子的二元酸溶解度大，熔点低。

15．1．3化学性质

羧酸是由羟基和羰基组成的，羧基是羧酸的官能团，因此要讨论羧酸的性质，

必须先剖析羧基的结构。

ȩͪÖÐCOO0.1245nm

¼ü³¤0.122nmHC

故羧基的结构为壹P-π共轭体系。0.1312nm

´¼ÖÐCOHOH

¼ü³¤0.143nm£¨¼×Ëᣩµç×ÓÑÜÉäʵÑéÖ¤Ã÷

当羧基电离成负离子后，氧原子上带壹个负电荷，更有利于共