GB 1892-2007中测定CaSO4有效含量误差分析20090823.pdfVIP

GB1892-2007中测定CaSO有效含量误差分析

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荆门市磊鑫石膏制品有限公司吴进张晓莹

在最新的国标GB1892-2007《食品添加剂硫酸钙》中对CaSO有效含量的规定由原来

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的不小于95%提高到不小于98%，这就对检验操作的过程要求更加严格。但是在整个检验

滴定的过程中，检验员对反应程度和滴定液颜色的判断会对最终的检验结果产生直接的影

响，所以在某些方面会因为判断的不准确性从而产生一定的检验误差，对最终检验结果的判

定造成影响。分析产生误差的原因，主要体现在以下几个方面：

一、加入KOH溶液的体积对检验结果的影响

在GB1892-2007中的第6.4.3分析步骤中“加入1滴甲基红指示液，滴加氢氧化钾溶液

至溶液显橙红色”这一过程可是认为是整个测定过程的关键性步骤之一，加入的氢氧化钾溶

液体积的多少对测定结果会产生直接的影响，加入的KOH溶液过量则无法出现滴定的终点，

加入量的太少则无法测定。

主要的原因是由于用EDTA测定Ca2+的浓度时，是以钙试剂做为指示剂属于偶氮染料，

它是四元弱酸，其离解方程式如下：

HIn-pKa2=7.4HIn2-pKa3=13.5In3-

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酒红色蓝色酒红色

其分子结构式：

其变色范围：

通过查阅钙试剂的变化范围可知钙指示剂与金属离子配合物显红色，所以钙指示剂只能

在pH=12～13时使用才显蓝色。在实际的运用中钙试剂通常是在pH=13时滴定钙离子（Ca2

＋）在滴定终点时的滴定液颜色为纯蓝色。因为在pH=13的情况下溶液中所含有的镁离子

2+

（Mg）会全部生成氢氧化镁（Mg(OH)）沉淀降低其干扰，所以在加入氢氧化钾溶液后,调

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节滴定液的pH=13时为最佳！然而在实际测定过程中由于多加一滴或者少加一滴导致滴定液

的pH值偏离最适合的范围从而会产生一度程度的检验误差，对最终结果的判定造成影响。

二、滴定溶液颜色变化的判断对检验结果的影响

整个检验过程中最重要最关键的操作就是滴加EDTA的过程，也是最容易引起检验结果

误差的地方。滴加EDTA体积的多少，对滴定过程中颜色判断是否准确,都会直接影响到最后

的检验结果的判定。

按GB1892-2007中的第6.4.3分析步骤中提供的颜色变化应该是由：

橙红色酒红色纯蓝色这一颜色的变化过程中的橙红色到酒红

色的变化过程不太明显，主要是指其中的橙红色显色不明显。

原因是由于第6.4.3分析步骤中“加入1滴甲基红指示液”引起，在加入甲基红指示液

后滴定液呈淡粉红色，在滴加氢氧化钾溶液的过程中由淡粉红色逐渐消失，在pH≈12时显

很亮的橙色，同时在滴定液中可以观察到有絮状的沉淀物出现。在加入三乙醇胺后滴定溶液

的pH≈13，则在合适的滴定范围内。在此滴定液中加入钙试剂后滴定液的颜色则变成酒红

色，这一过程的颜色变化比较明显很容易判断。

其颜色变化如下图：

加入甲基红指示液后的颜色加入KOH溶液和三乙醇胺的颜色加入钙试剂后的颜色

对滴定液由酒红色变化为纯蓝色的滴定过程的判断是否准确，会对检验结果造成直接的

影响，所以要对其变色的机理十分了解。EDTA测定钙离子（Ca2＋）的变色原理是由于

pH=13～14时，在三乙醇胺掩蔽消除干扰离子影响的情况下，首先是钙指示剂与溶液中的

钙离子（Ca2＋）络合成酒红色，随着滴入EDTA由于形成更稳定的EDTA-Ca络合物，钙

指示剂变成蓝色的游离状态，终点是溶液呈纯蓝色。