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实验1氟离子选择性电极测定天然水中的氟离子

一、实验背景

离子选择性电极分析法是电位分析法领域内最具活力的分支之一。该法选择性好，所需仪器设备简单，主要应用于工业生产控制，环

境监测以及理论研究等领域。离子选择性电极的种类很多，如应用最早、最广泛的玻璃电极（氢离子选择性电极）属于非晶体（膜）电

极，而氟离子选择性电极则是晶体（膜）电极的典型代表，其已实际应用于自来水、工业废水、岩石、氧化物或气体样品中氟的快速测

定。实际应用时，离子选择型电极分析法可据样品特点，选择标准曲线法、标准加入法或格氏（Gran）作图法获得样品中待测离子的活

度。

二、实验目的

1．掌握电位法的基本原理。

2．学习离子选择性电极的使用以及数据处理方法。

三、实验原理

氟离子选择电极是以氟化镧单晶片为敏感膜的电位法指示电极，对溶液中的氟离子具有良好的选择性。氟电极与饱和甘汞电极组成的

电池可表示为：

E电池=ESCE-EF

式中0.059为25℃时电极的理论响应斜率，其它符号具有通常意义。

用离子选择性电极测量的是溶液中离子的活度α，而通常定量分析需要测量的是离子的浓度c，因此须控制试液的离子强度。如果测量

试液的离子强度维持一定，则上述方程也可表示为：

-

E电池=K＋0.059lgc(F,外)

---

用氟离子选择性电极测量F时，最适宜pH范围为5.5～6.5。pH值过低，易形成HF2，影响F的活度；pH值过高，易引起单晶膜中

La3+的水解，形成La(OH)3，影响电极的响应。故通常用pH约为6的柠檬酸盐缓冲溶液来控制溶液的pH值。柠檬酸盐还可消除A13+、

Fe3+的干扰。

四、仪器与试剂

1.离子计或pH／mV计2.电磁搅拌器

3.氟离子选择电极4.饱和甘汞电极

5．氟离子标准溶液：0.1000mol·L-1；1.0×10－3mol·L-1。

4．柠檬酸钠缓冲溶液：0.5mol·L-1（用1:1盐酸中和至pH≈6）。

五、实验步骤

1．仪器准备

将氟电极和甘汞电极分别与离子计或pH／mV计相接，开启仪器开关，预热仪器约20min。

2．清洗电极

取去离子水50～60mL至100mL烧杯中，放入搅拌磁子，插入氟电极和饱和甘汞电极。开启搅拌器，2～3min后，若读数大于-370

mV，则更换去离子水，继续清洗，直至读数小于-370mV。

-

3．水样中F浓度的测定（工作曲线法、标准加入法）

（1）工作曲线法

标准溶液的配制及测定：准确移取5.00mL0.1000mol·L-1的氟离子标准溶液于50mL容量瓶中，加入0.5mol·L-1的柠檬酸盐缓冲溶液

5.0mL，用去离子水稀释至刻度，摇匀。用逐级稀释法配成浓度为10-2、10－3、10-4、10-5、10-6mol·L-1的一组标准溶液。逐级稀释

时，只需添加4.5mL的柠檬酸盐缓冲溶液。

将标准溶液分别倒出部分于塑料烧杯中，放入搅拌磁子，插入已经洗净的电极，一直搅拌，待读数不变稳定2min后，读取电位值。

按顺序从低至高浓度依次测量，每测量1份试液，无需清洗电极，只需用滤纸沾去电极上的水珠。测量结果列表记录。

水样的测定：取水样25.00mL，置于50mL容量瓶中，加0.5mol·L-1柠檬酸钠缓冲溶液5.0mL，用去离子水稀释至刻度并摇匀。倒出部

分于塑料烧杯中，放人搅拌磁子，插入干净的电极进行测定，按操作4.3.1方法读取稳定电位值。

（2）一次标准加入法

准确移取水样25.00mL置于100mL干烧杯中，加入0.5mol·L-1的柠檬酸钠溶液5.00mL，去离子水20.00mL。放人搅拌磁子，插入清洗干

净的电极，一直搅拌，读数2min稳定不变时，读取电位值E1。再准确加入1.0×10－3mol·L-1氟离子标准溶液1.00mL。同样测量出稳定的

电位