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②6-磷酸葡萄糖异构为6-磷酸果糖磷酸葡萄糖异构酶催化使醛糖转化为酮糖,C1位形成自由羟基,反应可逆。第22章糖酵解作用(Glycolysis)四、糖酵解第一阶段的反应机制③6-磷酸果糖形成1,6-二磷酸果糖消耗第2个ATP,磷酸果糖激酶催化果糖-6-磷酸磷酸化,反应不可逆。第22章糖酵解作用(Glycolysis)四、糖酵解第一阶段的反应机制?磷酸果糖激酶(PFK)是变构酶,是糖酵解途径的调控关键酶(限速酶),▼受ATP抑制,AMP可解除抑制;低能量状态(ATP浓度低)激活PFK高能量状态(ATP浓度高)抑制PFK▼pH下降,H+对酶有抑制作用,避免酸中毒;▲2,6-二磷酸果糖是变构激活剂④1,6-二磷酸果糖的裂解通过醛缩酶催化,96%生成磷酸二羟丙酮和少量的3-磷酸甘油醛,标准条件下:反应自右向左(缩合);细胞内条件:反应自左向右(裂解)。反应可逆。第22章糖酵解作用(Glycolysis)四、糖酵解第一阶段的反应机制1634⑤磷酸丙糖的异构只有3-磷酸甘油醛能继续进入糖酵解途径,通过丙糖磷酸异构酶催化,磷酸二羟丙酮异构为3-磷酸甘油醛。反应可逆。第22章糖酵解作用(Glycolysis)四、糖酵解第一阶段的反应机制准备阶段①已糖激酶②磷酸葡萄糖异构酶③磷酸果糖激酶④醛缩酶⑤磷酸丙糖异构酶第22章糖酵解作用(Glycolysis)四、糖酵解第一阶段的反应机制调节酶调节酶第22章糖酵解作用(Glycolysis)五、糖酵解第二阶段——放能阶段⑥3-磷酸甘油醛转化为1,3-二磷酸甘油酸反应可逆第22章糖酵解作用(Glycolysis)五、糖酵解第二阶段——放能阶段砷酸盐(AsO43-)结构与无机磷酸相似,可以作为3-磷酸甘油醛脱氢酶的底物。生成的1-砷酸-3-磷酸甘油酸一接触到水自动水解,生成3-磷酸甘油酸和无机砷酸,这是个非酶催化过程。⑦1,3-二磷酸甘油酸转移高能磷酸基团形成ATP第22章糖酵解作用(Glycolysis)五、糖酵解第二阶段——放能阶段底物水平磷酸化:底物分子的高能键转移给ADP或GDP生成ATP或GTP的过程。⑥+⑦:3-磷酸甘油醛+ADP+Pi+NAD+=3-磷酸甘油酸+ATP+NADH+H+砷酸盐的存在:酵解过程照样进行,但不形成高能磷酸键:1-砷酸-3-磷酸甘油醛+H2O=3-磷酸甘油酸+砷酸无ATP产生!砷酸盐起解偶联作用——解除了氧化和磷酸化的偶联作用。⑧3-磷酸甘油酸转变为2-磷酸甘油酸第22章糖酵解作用(Glycolysis)五、糖酵解第二阶段——放能阶段变位酶(mutase):能够催化分子内化学基团移位的酶。2,3-二磷酸甘油酸(2,3-BPG):这一步反应的中间产物。Hb转运氧的别构剂:BPG结合在T态的2个β亚基间的空隙,降低Hb对氧的亲和性,促使氧由Hb转移给Mb。X射线观察放射性磷标记酶反应可逆海平面高海拔⑨2-磷酸甘油酸脱水生成磷酸烯醇式丙酮酸(PEP)第22章糖酵解作用(Glycolysis)五、糖酵解第二阶段——放能阶段烯醇磷酸酯具有高基团转移势能:磷酸酯水解自由能?G0’=-12.55kJ/mol磷酸烯醇式丙酮酸水解自由能?G0’=-61.92kJ/mol氟化物是烯醇酶的强烈抑制剂:氟与镁和无机磷酸形成复合物,取代酶分子上镁离子位置使酶失活。反应可逆⑩磷酸烯醇式丙酮酸转变为丙酮酸并产生一个ATP第22章糖酵解作用(Glycolysis)五、糖酵解第二阶段——放能阶段丙酮酸(烯醇式)丙酮酸(酮式)?G0’=-61.92kJ/mol丙酮酸激酶:抑制剂:ATP、长链脂肪酸、乙酰CoA、丙氨酸激活剂:1,6-二磷酸果糖、磷酸烯醇式丙酮酸第22章糖酵解作用(Glycolysis)五、糖酵解第二阶段——放能阶段偿还阶段⑥磷酸甘油醛脱氢酶
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