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高分子试剂及固相合成高分子试剂及固相合成第1页

2高分子试剂概念将低分子试剂连接到高分子载体上，就成为高分子试剂。含有特殊功效和性质高分子试剂使用推进了化学工业和有机合成工业发展，氧化、还原、卤化、氢化、酰化、缩合等反应已经广泛采取高分子试剂。高分子试剂含有许多小分子试剂无法比拟优点，处理了许多小分子试剂无法处理问题。高分子试剂及固相合成第2页

3高分子试剂发展过程高分子试剂最初发展是为了使一些均相反应转化为多相反应，从而简化分离过程，提升试剂稳定性。伴随多相反应以及高分子化学深入深入，高分子试剂中高分子骨架参加和邻近基团效应使得高分子试剂显示出许多小分子试剂所不具备功效，如无限稀释效应、立体选择效应、邻近协同效应等等。高分子试剂及固相合成第3页

4第一节高分子试剂概述高分子化学试剂与低分子化学试剂相比有以下优点：1操作过程简单含有一定交联度高分子试剂在反应体系中只能溶胀不能溶解，能够简单用过滤方法使小分子原料和产物相互分离，简化了操作过程，提升了产品纯度。高分子试剂及固相合成第4页

5为提升反应速率和产品收率，可采取过量高分子试剂，反应高分子试剂大多能够用简单方法回收利用，活性无显著降低。这是高分子试剂最为显著优点，为工业化生产带来了许多方便。高分子试剂及固相合成第5页

6利用高分子试剂可回收可再生性，可将一些珍贵试剂高分子化后使用，经过回收利用到达降低成本目标。高分子试剂反应后再生使用实例很多，如多肽合成时使用高分子酰化试剂，产物分离步骤简单，十分有效。高分子试剂及固相合成第6页

72稳定性和安全性好高分子骨架引入使得试剂稳定性和安全性大大增加。比如小分子过氧酸经高分子化后稳定性大大增加，分子量增大后其挥发性减小，这使得易燃易爆试剂安全性大大增加，挥发性减小还有利于消除试剂气味，改进工作环境。高分子试剂及固相合成第7页

8因为高分子试剂中，活性功效基团稀疏地连接在高分子骨架上，功效基团有一定间隔，一些刚性链段中键旋转受到妨碍，增大了功效基团间直接接触，下一步反应进行时，防止了功效基团本身反应，使得高分子试剂稳定性和安全性大大提升。而在低分子溶液反应中会同时伴随发生这些本身反应。高分子试剂及固相合成第8页

93对微环境进行控制高分子试剂制备过程中，低分子化合物经过交联与聚合物特定空间结构孔道与聚合物作用，而聚合物空间结构能够进行分子设计来控制，高分子试剂为环境效应提升了反应选择性。高分子试剂及固相合成第9页

10利用高分子载体保护多官能团试剂一端，使得反应只在另一端进行，能够实现定向连续合成，反应产物易于分离和纯化。利用高分子空间立体效应，能够实现模板反应，即利用含有独特空间结构高分子试剂进行立体选择合成，在高分子骨架上引入特定光学结构，从而完成一些光学异构体合成和拆分。高分子试剂及固相合成第10页

11一些反应活性中心结构有一定间隔地连接在高分子骨架上，使得基团之间难于接触，能够提供在均相反应条件下难以到达反应环境，提供靠近常规有机反应中所谓“无限稀释”反应条件，防止了自反应等等副反应发生。高分子试剂及固相合成第11页

124提供邻位效应将反应活性中心置于高分子骨架上特定官能团附近，能够利用其产生邻位协同效应加紧反应速度，提升产物收率和反应选择性。高分子试剂及固相合成第12页

13但高分子试剂因为制备工艺复杂，试剂中高分子骨架引入和高分子化过程都会使成本增加；因为高分子骨架立体位阻，高分子试剂与对应小分子试剂相比，高分子试剂反应速度较慢。高分子试剂及固相合成第13页

14常见高分子试剂有高分子氧化还原试剂、高分子磷试剂、高分子卤代试剂、高分子烷基化试剂、高分子酰基化试剂等等。除此之外，用于多肽和多糖合成固相合成试剂也是高分子试剂。高分子试剂是功效高分子材料主要组成个别。高分子试剂及固相合成第14页

15化学试剂本身在反应中促进反应朝着预定方向进行，反应试剂本身也发生化学改变成为副产物或产品组成个别。经高分子化试剂必须含有原有试剂反应性，同时含有一些新性能。高分子试剂及固相合成第15页

16第二节高分子氧化试剂氧化剂包含有机氧化剂和无机氧化剂两类，大多都不稳定，易燃易爆易失效，使用中会碰到很多困难。是在保持试剂活性前提下，经过试剂高分子化降低氧化试剂挥发性，增加试剂稳定性。高分子试剂及固相合成第16页

17高分子氧化试剂分类依据高分子骨架上键接氧化剂不一样机理可分为两类：一个是氧化剂经过静电与聚合物载体结合而成，普通都带有螯合单元或带有电荷，如离子交换树脂；另一类是氧化剂以共价键连接到高分子载体上。按照组成份离，高分子氧化剂能够分为过氧酸类试剂、高分子硒试剂、氯化硫代苯甲醚氧化试剂等等。高分子试剂及固相合成第17页

18高分子过氧酸最早是使烯烃氧化为-CH2-CH(COOOH)-。以后由甲基丙烯酸制得树脂－(