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第11讲化学反应的方向
1.知道化学反应是有方向的;知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变的关系。
2.能结合具体事例说明反应自发进行的方向性。
一、自发过程和自发反应
1.自发过程
自然界有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的。例如,水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。
2.自发反应
有些化学反应也是自发进行的,而且具有方向性。
3.自发过程的判断
(1)根据条件判断:不是看是否需要条件,而是看是否需要持续施加外力(如加热等)。
(2)根据其逆向过程是否自发判断:若逆向过程自发,则正向过程一定不自发;若逆向过程不自发,则正向过程一定自发。
二、化学反应进行方向的判据
1.焓变与反应的方向
(1)放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变(能量变化)来判断反应进行的方向,这就是焓判据(能量判据)。
(2)焓变与化学反应进行方向的关系
①多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。
②有些吸热反应也可以自发进行,如:
2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)ΔH=+109.8kJ·mol-1。
结论:只用焓判据判断反应是否自发进行不全面。
2.熵变与反应的方向
(1)熵、熵变的概念
(2)熵值大小
①体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。
②同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。
(3)熵判据:体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
(4)熵变与化学反应进行方向的关系
①许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如
Zn(s)+H2SO4(aq)===ZnSO4(aq)+H2(g);
2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
②有些熵减的反应也可以自发进行,如:
2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g);
4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)
结论:只用熵判据判断反应是否自发不全面。
3.自由能与化学反应的方向
(1)自由能
符号为ΔG,单位为kJ·mol-1。
(2)自由能与焓变、熵变的关系
ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。
(3)反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG>0时,反应不能自发进行。
4.判断化学反应自发性的方法
焓变(ΔH)
熵变(ΔS)
反应在某状况下能否自发进行
<0
>0
能自发进行
>0
<0
不能自发进行
<0
<0
取决于温度,低温自发
>0
>0
取决于温度,高温自发
考点01自发过程和自发反应
【例1】下列不属于自发进行的变化是
A.红墨水加到清水使整杯水变红 B.冰在室温下融化成水
C.电解饱和食盐水 D.铁器在潮湿的空气中生锈
【答案】C
【解析】A.扩散现象,是熵增加的自发过程,A不符合题意;
B.冰的熔点为0℃,水常温是液体,冰在室温下融化成水,是熵增加的自发过程,B不符合题意;
C.电解饱和食盐水,是在外电场的作用下强制发生的氧化还原反应,不是自发过程,C符合题意;
D.铁在潮湿的空气中生锈是发生了自发的氧化还原反应,属于电化学腐蚀,是自发进行的化学过程,D不符合题意;
综上所述答案为C。
【变式1-1】有下列化学反应:①白磷自燃、②氯化氢分解、③煤气燃烧、④钠与水反应、⑤酸碱中和反应,其中属于自发反应的是
A.①②③ B.②③④ C.①③④⑤ D.①②⑤
【答案】C
【解析】自发反应的体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或者释放热量)。常见为可以自发的进行到显著程度的反应。白磷自燃、煤气燃烧、钠与水反应、酸碱中和反应均能自发的进行。C正确。
故选:C。
【变式1-2】下列关于化学反应的叙述正确的是
A.ΔH>0的化学反应一定不能自发进行
B.反应的熵(体系混乱度)增大(即ΔS>0)
C.非自发反应在任何条件下都不能发生
D.熵增加且放热的反应一定是自发反应
【答案】D
【解析】A.反应是否自发进行由ΔG=ΔH-TΔS决定,ΔG<0的反应能自发进行,ΔH>0,ΔS>0的反应在高温条件下能自发进行,如碳酸氢铵的分解反应,故A错误;
B.反应物为气体,生成物为液体,该反应是熵减少的反应,故B错误;
C.非自发反应在改变温度的条件下使ΔG<0,则反应就能自发进行,故C错误;
D.熵增加且放热的反应,ΔS>0,ΔH<0,ΔG=ΔH-TΔS始终小于0,反应一定是自发反应,故D正确;
故选D。
考点02焓变和熵变与反应进行方向的判断
【例2】夏季,受台风影响,某些地区
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