精细有机合成方法学-理论基础与技术.pdfVIP

精细有机合成工艺的要素

反应选择适当的单元反应

路线设计合理的合成路线

工艺流程建立优化的生产工艺

有机合成反应基础

数量众多，但遵循共同的有机化学基本理论，并可以通过类似的技术手段实现

按反应类型有：

卤化、磺化、硝化、还原、氧化、重氮化、胺化、烷化、加成、消除、酰化、

水解、缩合、环化、聚合等

功能分类:

分子骨架的形成：Ｃ－Ｃ、Ｃ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ－Ｘ、Ｃ－Ｏ、Ｃ－Ｎ

官能团转换：氧化、还原、取代

在本质上，

有机反应就是旧的共价键断裂和新的共价键形成的过程

遵照规律，掌握技术，开展实践

共价键的基本特性

价键理论、杂化轨道理论和分子轨道理论

这三种理论各有特点，需要相互补充，才能简洁、完整地解释共价键的结构和反应特性

价键理论：

两个原子的价电子配对共享，使每个原子的价电子层达到惰性气体原子电子构型

杂化轨道理论

分子轨道理论

用

于

共

轭

体

系

和

周

环

反

应

所有的原子轨道线性组合形成等同数目的分子轨道

共价键的性质的度量

调

节

共

价

键

极

性

共价键的性质可以用键长、键角、键能和极性等参数加以描述

影响共价键的性质的因素

共价键的性质不仅与自身有关，还与同一分子中邻近原子或基团，

甚至该分子所处的介质（环境）有关。

同一分子中邻近原子或基团对某个共价键的性质的影响有两种：

一种是电子效应，一种是立体效应。

电子效应

电子效应是电子沿共价键传递的结果，又可以分为诱导效应（I）和共轭效应（C）

诱导效应既可以沿键也可以键传递，但一般跨越的共价键的数目有限，

特别是沿键传递的诱导效应，在相隔2个键时就非常小了。

而共轭效应是电子沿键移动的结果，理论上可以传递通过整个共轭体系

以C-H或C-C键作为参比，

如果一个邻近的原子和基团会使C-H或C-C键电子密度下降，

就称为吸电子基，表现为负诱导效应（-I）；

反之，就是供电子基，表现为正的诱导效应（+I）。

诱导效应的强弱与原子或基团的电子束缚能力密切相关。

电负性大的元素原子对电子的束缚能力强，一般表现为强的负诱导效应

正离子或带有正电荷的原子或基团由于缺乏电子一般也表现为强的负诱导效应

-F-OH-NH2-CH3

-N+R3NO2-CN-COOH-F-Cl-Br-IOR

而电负性小的元素原子和电子密度高的原子或基团易于给出电子，

一般表现为强的正诱导效应。

例如:

--

-O-COCRCHRCHH

2323

诱导效应对共价键性质的主要影响是改变共价键的极性。

动态诱导效应

在发生化学反应时，

参与反应的分子中相关的共价键不仅会受到与自身邻近的

原子或基团的诱导效应，其周围分子在一定的距离内产生

的电场等因素也会影响该共价键的电子密度和密度分布等性质，

这种影响一般称为动态诱导效应。

共轭效应

键电子的活动性比键大，能在相连的轨道或p轨道之间流动，

电子云就不再定域在两个成键原子之间，而是显著分布在整个

相连的轨道或p轨道上。

这种现象称为电子离域或轨道共轭，相应的