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特种陶瓷——SiC陶瓷的性质,制备及应用
周云海韩彦赵飞
(河海大学力学与材料专业)
摘要:SiC陶瓷拥有其特殊的性质,它特殊的结构决定
了它的性能:具有抗氧化性强,耐磨性能好,硬度高等优良
特性,因此,它的应用已经遍及石油,化工,机械,航天,
核能等领域,日益受到人们的重视,SiC陶瓷的制备工艺也
越来越成熟。各种制备技术日益更新,精进。其中SiC陶瓷
的烧结方法与烧结技术研究更是日益进展。
关键词:SiC陶瓷结构与性质制备活化技术与
烧结方法应用
碳化硅陶瓷材料由于耐高温,抗氧化,抗冲刷,耐磨,
耐腐蚀,质量轻等性能而受到人们的关注,在机械,化工,
能源等方面得到广泛的应用,近年来随着SiC制品烧结理论
的发展,性能的拓展提高,烧结助剂的多样化和深入研究。
碳化硅陶瓷的应用越来越为广泛。其优越的性能也越来越得
到人们的青睐。
对于高性能结构陶瓷,在保证性能的稳定可靠性,
降低成本以推进其批量生产等方面,尚存在许多问题需要进
一步的研究。而对于烧结致密化非常困难的SiC陶瓷,烧结
助剂的选择,优化设计则需要研究的重要内容之一。因为它
与烧结工艺制度一起。通过改变微观结构极大的影响着陶瓷
的强度,韧性及介电性等性能指标,为此,本文就SiC陶瓷
活化烧结助剂的选择和设计研究进展情况进行综述。
1SiC陶瓷的结构,主要性能及其两者关系
1.1碳化硅的结构
碳化硅是一种人造材料,其分子式为SiC,分子量为
40.06,其中硅的百分含量为70.045.碳的百分含量为29.955.
碳化硅的一般密度为3.2g/cm^3。
碳化硅晶体结构为标准的金刚石结构,单位晶胞由四
面体构成,硅原子处在中心而周围都是碳原子。二者结晶时,
sp排列稳定化,s电子迁移至p导致能量稳定的sp3排列即
形成强烈的共价键。同时碳硅之间的电负之差,说明碳化硅
中离子键的存在,占百分之二十,可见其共价键相当的强。
SiC是共价化合物,所以SiC都是由碳化硅四面体堆积
而成。碳化硅有多种型体,各种型体之间的资源自由能相差
很小,下图为几种SiC原子堆垛的示意图。
1.2碳化硅陶瓷的性质
碳化硅陶瓷,具有抗氧化性能强,耐磨性好,硬度高,
热稳定性能高,高温强度大,热膨胀系数小,热导率大以及
抗热震和耐化学腐蚀等优良特性。因此,已经在石油,化工,
机械,航天,核能等领域大显身手,日益受到人们的重视。
具体而言:
1.2.1SiC的化学性质
碳化硅的氧化特性与其化学稳定性能有着密不可分的
关系,SiC本身是很容易氧化的,但由于其氧化之后,表面
会形成一层致密的SiO2氧化膜,氧化进程被截止。当这层
薄膜被破坏时,SiC将会继续被氧化。比如,CaO,MgO等
在1000摄氏度时会腐蚀SiC,FeO则在1300摄氏度左右腐
蚀碳化硅。SiC在高温下与水蒸气的反应相当的强烈。由温
度的不同可生成不同产物。例如碳,硅,或氧化硅,碳化硅
在1000摄氏度左右能和硫化氢等含S化合物反应生成红棕
色的硫化硅,这就是碳化硅制品在烧成时色泽红的原因之
一。
1.2.2SiC的热学性质
碳化硅的热导系数很高,它的热导系数在各种耐火材
料中遥遥领先,所以SiC所具有的低热膨胀系数和高温导热
系数,使其制品在加热及冷却过程中受到的热应力较小,它
就是SiC陶瓷抗热震性特别好的原因。
1.3二者关系
碳化硅是共价键很强的化合物,SiC中Si与C键的离
子性仅为12%左右,因此,碳化硅强度很高,弹性模量大,
具有良好的耐磨损性能。纯SiC不会被HCl,HNO3,H2SO4
和HF等酸性溶液及NaOH等碱溶液腐蚀。在空气中加热时
易发生氧化,但氧化表面形成氧化膜会阻止氧化的进一步进
行,故氧化的速度并不是很快,在电性能方面,SiC具有半
导体性,少量杂质的引入会表现良好的导电性。此外,SiC
还具有优良的导热性能。
2.SiC陶瓷的制备
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