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第43卷第3期（总第195期）湿法冶金Vol.43No.3(Sum.195)

2024年6月HydrometallurgyofChinaJune2024

钨冶炼废水深度除氟工艺研究

赖敏明，李忠岐，曾鹏，洪侃，李奉真

（赣州有色冶金研究所有限公司，江西赣州341000）

摘要：以某钨冶炼企业产生的含氟废水为研究对象，针对现有工艺除氟后废水中F-质量浓度无法达标问题，

对比研究了氯化钙沉淀法、氯化钙-铝盐混凝沉淀法、离子交换树脂除氟法3种工艺的除氟效果。结果表明：

单独采用氯化钙沉淀法除氟难以保证废水达标排放；氯化钙-铝盐混凝沉淀法除氟和离子交换树脂除氟均可

使废水中F-质量浓度从5845mg/L降至10mg/L以下，实现达标排放；相较而言，离子交换树脂除氟效果最

好，除氟率可达99.64%，有望作为深度除氟工艺，与化学沉淀法联用。

关键词：钨冶炼废水；混凝沉淀；铝盐；树脂；除氟

中图分类号：TF803.25；X703.1文献标识码：A文章编号：1009-2617(2024)03-0327-06

D0l:10.13355/ki.sfyj.2024.03.016

钨是一种重要的战略金属，在国防军工和国表1钨冶炼含氟废水的水质指标

民经济中发挥重要作用1。目前，钨冶炼行业在pB/(mg·L-1)

水样pH

APT生产中已形成了占据主流地位且成熟的“碱F-PS+Si4+As

分解一离子交换生产工艺[2-4]。受矿石组成及冶158.450.146.724.064.25

炼工艺影响，冶炼过程中会产生大量废水，其中通264.42.0.156.182.134.15

常含有氟及其他有害元素，如不经处理直接排放，

尤其是排人地下水中将会对环境和人类身体健试验试剂：氯化钙、硫酸铝、氯化铝、盐酸和氢

康造成严重危害[5-6]。因此，如何寻找一种高效氧化钠，均为分析纯；聚合氯化铝（PAC），工业

经济的处理工艺成为呕须解决的问题。目前，级;PE-F型除氟树脂，粒径0.3～12mm，芜湖

常见的含氟废水的处理方法主要有化学沉淀华膜环保设备有限公司。

法、混凝沉淀法和吸附法等[7-11。考虑到钨冶炼

1.2试验原理

废水水质成分复杂、水量较大，试验对比研究了氯化钙法是在含氟废水中加人钙盐，Ca²+和

氯化钙沉淀除氟法、氯化钙-铝盐混凝沉淀除氟F-发生化学反应形成CaF,沉淀物，通过自然沉

法、离子交换树脂除氟法的效果，以期为工业含降或压滤使CaF,沉淀物与废水分离,达到除氟的

氟废水的治理提供技术参考。目的[12。混凝沉淀法是在废水中投加混凝剂并

调节至适宜pH,通过混凝剂水解形成的氢氧化

1试验部分

物胶体与氟离子发生吸附作用、离子交换及配合

1.1试验原料及试剂等反应，在一定条件下形成共沉淀除氟。离子交

试验原料：钨冶炼废水取自江西某钨冶炼企换树脂除氟是通过除氟树脂中特定的官能团选择

业的低钨交后液，连续取样2次，水样的水质指标