杂环化学课件.pptx

杂环化学;杂环化学与其他学科的关系

;脂杂环：饱和环烃

芳杂环：非饱和环烃，即不饱和环烃

大环：冠醚、环番、环糊精、杯芳烃和C60等;;;3.大环;1.2杂环化合物的命名;五元杂环;六元杂环;杂环并杂环;第二章五元杂环化合物;2.1含有一个杂原子的五元环体系;吡咯的结构;物理性质：诱导效应和共轭效应相反

键长未完全平均化

都能溶于有机溶剂,水溶解度都小于六元杂环吡啶

溶解度顺序为：吡咯﹥呋喃﹥噻吩

吡咯几乎不显碱性,相反具有弱酸性;

化学性质

易发生亲电取代反应：反应活性

芳香性;;B：Pacl-knorr合成法;C：1,4-丁二醇衍生物;;C：Diels-Alder反应（双稀合成）;D：安息香反应（Aldol缩合）;Perkin反应：脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化作用下与杂环芳醛（或不含α-H的脂肪醛）缩合生成β-芳基丙烯酸类化合物。

反应历程：酸酐对醛的亲核取代反应历程;G：脱羧反应;a：硝化反应;b：磺化反应;c：卤化反应：反应强烈，易得多卤取代物。为了得一卤代(Cl,Br)产物，要采用低温、溶剂稀释等温和条件。;2.1.1.2呋喃衍生物;B：Perkin重排;只有一个稳定共振式;2.1.1.3天然存在的活性呋喃及衍生物;2.1.2噻吩及衍生物

2.1.2.1噻吩;C：Gewald法;D：Fisselmann反应(与Gewald生成物方位相反);;取代在β位;A：卤化;;;E：还原反应;;2.1.2.2噻吩衍生物;;2.1.2.3天然存在的具有生物活性的噻吩化合物;2.1.3吡咯及衍生物;C：knorr合成法;2.1.3.2吡咯及衍生物的反应;八隅体结构最稳定;;;卤化反应;磺化反应;B：与金属的反应;;3-羟基吲哚的合成;2.1.3.4天然存在的具有生物活性的吡咯化合物;多吡咯化合物;2.2含有两个杂原子的五元杂环体系;结构;（2）结构;物理性质;2.2.1吡唑;;;2.2.2咪唑;C：类Paal-knorr反应;;;治疗癫痫病的药物;2.2.3噻唑;;;;2.2.4;;;;2.2.5天然存在的重要生物活性化合物;;第三章六元杂环化合物;3.1吡啶;物理性质;;;3.1.3化学反应;;由取代反应的中间体稳定性分析;取代在b位;实验事实：钝化和β取代;其它反应现象;;置换易离去基团的亲核取代反应;;氧化在N原子上;(a)与亲电试剂的亲电取代;为什么N-氧化吡啶既有亲电性又有亲核性;保留吡啶的特点，氧负离子使环???的正电荷密度增大;(b)由反应过程分析（中间体的稳定性分析）;;3.1.4天然存在的吡啶衍生物;;;3.2喹啉和异喹啉;喹啉在常温时是无色油状液体，有类似吡啶的恶臭，

沸点238℃，异喹啉为低熔点的固体，气味类似于

苯甲醛，熔点26℃，沸点243℃。;3.2.2.1喹啉的合成方法;;;;喹啉的化学反应;从反应中间体的稳定性解释反应结果：;（2）亲核取代反应;实例：;;;;;;;（2）异喹啉;;(三）含二个氮原子的六元杂环;1结构与物理性质;2化学反应;;;;;;二嗪的制备;;;良好的离去基团被取代;;氧代二嗪的反应;;;;含两个以上杂原子的杂环化合物;五元杂环化合物;;;4吲哚的反应和合成;4.1与亲电试剂的反应;;;;;;杂环化合物的应用;;;;2.医药工业中的杂环化合物