胶粘剂粘结剂分类粘结机理.ppt

特点：反应初期生成羟甲基取代苯酚（可以分离出）。A阶段酚醛树脂：羟甲基苯酚进一步缩合变成高度支化的低聚物，可溶于水及有机溶剂，可溶性酚醛树脂。B阶酚醛树脂：随着反应的继续，产物分子量不断增大，生成产物，或可凝性酚醛树脂，不溶于水，能熔融并部分溶于有机溶剂。C阶酚醛树脂（结构不明）：B阶酚醛树脂进一步缩合，变成不溶、不熔的。各阶段是逐步过渡的，没有明显界线。用于胶粘剂的热固性酚醛树脂是A阶段树脂。第128页,共150页，星期六，2024年，5月其结构取决于摩尔比、催化剂种类、反应温度及时间。反应到一定程度以弱酸中和停止反应。反应程度可以根据树脂在高温下的凝胶化速度或水溶物的浊点来表征。主要品种有：钡酚醛树脂胶、醇溶性酚醛树脂胶、水溶性酚醛树脂胶（最重要，游离酚基含量低、毒性小，节约溶剂）。第129页,共150页，星期六，2024年，5月具体制备过程：苯酚（100份，质量）＋NaOH水溶液（26.5份40％）→加热（40~50oC）、搅拌（30min）→＋甲醛（107.6份37％）（缓慢加入）→升温（1.5h升到87oC）→升温94oC（20min内）→保持（18min）→降温（82oC）→＋甲醛（21.6份）＋水（19份）→升温（90~92oC）→至合适粘度即可停止反应降温→酚醛树脂胶粘剂。应用：制造高级胶合板，及泡沫塑料和其它多孔性材料的粘接。第130页,共150页，星期六，2024年，5月3、酚醛－缩醛胶粘剂酚醛－聚乙烯醇缩醛（酚醛－缩醛）胶粘剂是第一个成功的结构胶粘剂。首次成功利用线型高分子聚合物来增韧热固性高分子，是现代结构胶粘剂的起点。是最通用的结构胶粘剂之一。强度高、柔韧性好、耐寒、耐大气老化。广泛用于民航和运输机的生产中，及汽车刹车片等。主要品种有缩甲醛和缩丁醛。第131页,共150页，星期六，2024年，5月结构如图：通常：聚乙烯醇缩醛的聚合度在650~1000之间，羟基链节占6～19％，乙酸酯基链节含量占0.5～12％，缩醛链节占80～88％。酚醛树脂为可溶热固性酚醛树脂。固化时酚醛树脂中的羟甲基与聚乙烯醇缩醛分子中的羟基发生缩合反应、或与乙酸酯基发生酯交换反应，形成交联高分子。酸性物质能加速交联的进行。第132页,共150页，星期六，2024年，5月酚醛树脂与缩醛树脂的比例可以在很大范围内变化（10：1~1：2），缩醛含量高，胶粘剂柔性提高，耐热性下降；酚醛树脂含量提高，交联密度提高，耐热性提高柔性下降。固化要求：需在0.7~1.4MPa下，140oC以上，固化时间比酚醛树脂本身固化所需时间长。固化条件苛刻是该类胶的主要缺点之一。第133页,共150页，星期六，2024年，5月4、酚醛-丁腈胶粘剂：比酚醛－缩醛胶粘剂有更好的耐热性、耐油性，最高使用温度达180度，是目前在航空工业和汽车工业中广泛使用的最重要的结构胶之一。主要成分：酚醛树脂（可采用热固性或线型树脂）、丁腈橡胶、酸性催化剂（SnCl2、对氯苯甲酸）硫化剂（硫磺或过氧化物）、促进剂（二硫化二苯并噻唑、巯基苯并噻唑）和补强剂（如炭黑）、防老剂（如喹啉、没食子酸丙酯）和软化剂等。该胶具有优良的剪切强度、剥离强度，可以在60~200度范围内使用。第134页,共150页，星期六，2024年，5月二、环氧树脂胶粘剂即可胶接金属材料又可胶接非金属材料，俗称万能胶。早期胶为胺类固化的环氧树脂中添加铝粉；用低分子聚酰胺固化剂和聚硫橡胶改性的环氧树脂品种；酚醛树脂固化的耐高温胶粘剂和聚酰胺改性的高剥离强度环氧树脂；丁腈橡胶增韧的环氧树脂；第二代端羟基丁腈橡胶增韧的环氧树脂结构胶；随后橡胶增韧的环氧树脂胶成为结构胶的主流。如现代航空和航天飞行器的制造中都离不开环氧树脂胶。第135页,共150页，星期六，2024年，5月1、环氧树脂的类型最重要的一类：双酚A缩水甘油醚型环氧树脂（双酚A环氧树脂）随n增大，树脂粘度升高，环氧值降低。系列品种：E55、51、44、42、33、20、12。另外还有双酚F型、双酚S型，及酚醛改性型等第136页,共150页，星期六，2024年，5月2、环氧树脂胶配方：环氧树脂、固化剂、增韧剂、稀释剂、填料、消泡剂等。固化剂：影响环氧树脂性能的主要因素。能与环氧基发生加成反应的化合物：胺类、羧酸类、酸酐类、酚类和硫醇类等。胺类：脂肪族胺（伯、仲胺，叔胺是固化时的催化剂，最常用），芳香族胺和各种改性胺。酸酐类固化剂需要较高温度，比胺类固化性能好。树脂类固化剂，如酚醛树脂、苯胺甲醛树脂等能使环氧树脂缓慢固化。此外还有双氰胺、咪唑类、潜伏性固化剂、离子型固化剂等。第137页,共150页，星期六