人教版高中化学选修5 第四章第二节 糖类--葡萄糖果糖麦芽糖蔗糖的结构和转化.pdfVIP

人教版高中化学选修5第四章第二节糖类--葡萄糖果糖麦芽糖蔗糖的结构和转化

在高中我们只要知道蔗糖是非还原二糖，而麦芽糖是还原二糖，只有还原二糖

才可以参加还原反应(例如，银镜反应)。

但具体是为什么，现在具体谈一谈。我们知道糖是多羟基醛(果糖是酮)，之

所以糖能发生还原反应是因为其含有醛基的结构。那么，比较蔗糖和麦芽糖时就

从它们有无醛基开始。我们知道蔗糖与麦芽糖是二糖，是由两个单糖组成的(蔗

糖是由一分子葡萄糖和一分子果糖组成；麦芽糖由两分子葡萄糖组成)。之所以

蔗糖不能参加还原反应而麦芽糖却可以肯定是蔗糖不含有醛基，而麦芽糖含有。

实际组成它们的单糖是以环状情况存在的，然后两个单糖环再缩合成二糖。比如

说葡萄糖和果糖，它们实际的存在的形式是：

1/5

人教版高中化学选修5第四章第二节糖类--葡萄糖果糖麦芽糖蔗糖的结构和转化

在环状的单糖的结构中，只要和环上的氧原子相邻最近碳上连有羟基，那么该糖

就含有还原性，就像所举的例子中环状葡萄糖1号碳上有羟基，果糖2号碳上有

羟基，所以它们都是还原糖，都可以发生还原反应。

现在，开始解释蔗糖和麦芽糖的还原性问题。实际蔗糖和麦芽糖的结构如下：

我们发现，麦芽糖的两个含氧环中有一个环的离环上氧最近的碳(即1号碳)上有

羟基，所以它有还原性可以参加还原反应；而蔗糖的两个环中找不到这样的羟基，

所以它没有还原性，不能参加还原反应。

补充：

环状的糖中如果有上述像麦芽糖中1号碳这样的羟基，或者葡萄糖1号碳

和果糖2号碳上的羟基的话，就会解离出醛基，那么就会有还原性了。如果你是

高中生，那么能理解到这里就可以了。下面我解释的是高中以外的内容，可以试

着理解一下。

链状的糖是怎么形成环状的？其实是它反生了半缩醛(酮)反应，反应式如

下：

2/5

人教版高中化学选修5第四章第二节糖类--葡萄糖果糖麦芽糖蔗糖的结构和转化

上述反应中，如果R1和R2中至少有一个为H时，产物就为半缩醛，如果都为

烃基那么就称为半缩酮~其实链状单糖就是反生了这个反应才成环的。比如说链

状葡萄糖中(如上述图)，1号的醛基碳就与5号碳的羟基缩合成了半缩醛而成环

的。通过观察半缩醛(酮)反应，发现该反应是可逆反应，也就是说在反应过程中

环状的糖是可以再变回链状的糖，从而会产生游离的醛基(或酮基)产生还原性从

而可以参加还原反应。

观察半缩醛或半缩酮发现，它们的结构特点是两个氧原子夹着一个碳原子

(两个氧原子必须直接连在所夹的碳原子上)，其中一个氧原子必须得连着H原

子，另一个必须连着非H原子(一般为烃基)。这样，麦芽糖中(如上述图)的1号

碳被两个氧原子所夹，而其中的一个氧原子连着一个H原子，刚好是半缩醛，

所以可以产生游离的醛基。而蔗糖没有半缩醛结构，所以不能产生游离的醛基(或

酮基)。

补充：

3/5

人教版高中化学选修5第四章第二节糖类--葡萄糖果糖麦芽糖蔗糖的结构和转化

蔗糖是由单糖通过下述反应形成的：

反应式首先是可逆的，就是说蔗糖可以通过加入一分子的水(即糖的水解反应)，

而变回一分子的葡萄糖和一分子的果糖，从而又具有还原性。这也与而变回一分子的葡萄糖和一分子的果糖，从而又具有还原性。这也与蔗糖不能

发生银镜反应，而水解后可以反生银镜反应发生银镜反应，而水解后可以反生银镜反应的事实相符。蔗糖之所以不具还原

性就是因为两分子的单糖是通过它们还原性的半缩醛(酮)的羟基脱水缩合而成

的，从而不再具有半缩醛结构，也就不会产生游离的醛基而具有还原性了。

补充：

在实验中发现，葡萄糖和果糖都可以反生银镜反应，但是高中所学的可以发

生银镜反应的物质是醛类。葡萄糖是醛，可以反生银镜反应这个好理解，可果糖

没有醛基只有酮基，酮基是不发生银镜反应的，为什么会与实验结果不相

符？原来，葡萄糖在