无机化学第十章 共价键与分子结构.pptVIP

用分子轨道理论处理异核双原子分子，要注意以下几点：(1)异核双原子分子的两个原子的相应原子轨道具有不同的能量，只有对称性匹配且能量相近的原子轨道才能有效地组合成分子轨道。(2)异核双原子分子没有对称中心，因此分子轨道没有g和u的区别。(3)异核双原子分子的分子轨道并不一定是由两个原子的相应原子轨道组合而成，因此使用分类按能量顺序编号的分子轨道记号比较适宜。四、异核双原子分子的结构(一)CO的结构CO分子由1个C原子和1个O原子组成。由于C的2s、2p轨道的能量分别与O原子的2s、2p轨道的能量相近，可以组合成分子轨道。四、异核双原子分子的结构由一个ns轨道、三个np轨道和两个nd轨道参与的杂化称为sp3d2杂化，所形成的六个轨道称为sp3d2杂化轨道，每个杂化轨道均含有1/6s轨道成分、1/2p轨道成分和1/3d轨道成分，六个杂化轨道正好指向正八面体的六个顶角，杂化轨道间的夹角为90°或180°。(三)sp3d2杂化轨道及有关分子的空间构型三、d-s-p型杂化轨道及有关分子的空间构型基态S的外层电子组态为3s23p4，形成SF6分子时，在F原子影响下，S原子用一个3s轨道、三个3p轨道和两个3d轨道进行sp3d2杂化，组合成六个杂化轨道，每个杂化轨道中各有一个未成对电子。S原子用六个各有一个未成对电子的sp3d2杂化轨道分别与六个F原子中含未成对电子的2p轨道重叠，形成六个S—F键。由于S原子提供的六个sp3d2杂化轨道的构型为正八面体，所以SF6的空间构型为正八面体。三、d-s-p型杂化轨道及有关分子的空间构型(三)sp3d2杂化轨道及有关分子的空间构型图10-13sp3d2杂化轨道或d2sp3杂化轨道三、d-s-p型杂化轨道及有关分子的空间构型(三)sp3d2杂化轨道及有关分子的空间构型三、d-s-p型杂化轨道课堂自测试判断ClF3的空间构型。(A)BF3(B)HgCl2(C)CH4(D)CO2问题(1)下列分子中，中心原子采用sp3杂化的是()。C(A)CO(B)CO2(C)C2H2(D)H2O问题(2)下列分子中，其几何构型不是直线形的是()。D第四节分子轨道理论一、分子轨道理论的基本要点二、分子轨道的形成三、同核双原子分子的结构四、异核双原子分子的结构一、分子轨道理论的基本要点(1)分子中每个电子的空间运动状态用波函数?来描述，每一个波函数?都有相应的能量和形状，?2为分子中的电子概率密度。分子轨道是多中心的，而原子轨道是单中心的。(2)分子轨道由能量相近的原子轨道组合而得到。组合时，轨道数目不变，轨道能量发生改变。在分子轨道中，能量低于原子轨道的称为成键分子轨道，能量高于原子轨道的称为反键分子轨道，能量等于原子轨道的称为非键分子轨道。重点①对称性匹配原则：只有对称性相同的原子轨道才能组合成分子轨道。图10-14原子轨道对称性示意图(3)参与组合的原子轨道必须满足三个原则:一、分子轨道理论的基本要点②能量相近原则：原子轨道的能量越接近。组合的效率就越高。例如：前3个轨道能量相近，彼此间均可组合，形成分子；Na的3s比前3个轨道能量高许多，不能组合。(不形成共价键，只形成离子键)H：1s～1312kJ?mol-1Cl：3p～1251kJ?mol-1O：2p～1314kJ?mol-1Na：3s～496kJ?mol-1(以上数据按Ei1值估算)(3)参与组合的原子轨道必须满足三个原则:一、分子轨道理论的基本要点图10-15能量不同的两个原子轨道组合成分子轨道的能量关系③轨道最大重叠原则：两个原子轨道组合分子轨道时，应尽可能使原子轨道重叠程度最大。(3)参与组合的原子轨道必须满足三个原则:一、分子轨道理论的基本要点(5)分子中共价键的强度用键