仪器分析(第三版魏培海)库仑分析法课件.pptVIP

“十二五”职业教育国家规划教材魏培海曹国庆主编

第五章库仑分析法“十二五”职业教育国家规划教材

库仑分析法是以测量电解过程中被测物质在电极上发生电化学反应所消耗的电量来进行定量分析的一种电化学分析法。电解的终点如何做出准确的指示?

本章教学内容?电解分析法及库仑分析法的基本原理?电解分析及电解分离的方法?库仑分析的方法?某些新方法的简介

本章知识目标?熟悉法拉第电解定律?了解影响电流效率的因素及消除方法?理解控制电位库仑分析方法?掌握恒电流库仑滴定的方法原理及应用

本章能力目标?能掌握恒电流库仑滴定的基本技术?能掌握终点指示方法及电生滴定剂的产生方式?能操作常用库仑分析仪

第一节基本原理一、电解现象和电解电量二、法拉第电解定律(库仑定律)

一、电解现象和电解电量1.电解现象在电解池的两个电极上，加上一直流电压。由于外加电压的作用，导致电极上发生氧化-还原反应(电极反应)，同时伴随着电流流过，这一过程称为电解现象。

负极为阴极，发生还原反应；正极是阳极，发生氧化反应。

【例题5－1】在含有0.1mol·L-1CuSO的40.1mol·L-1HSO4溶液中浸入两个铂电极，2电极通过导线分别与直流电源的正极和负极连接，如果在两个电极上加足够大的电压，会发生电解现象，试写出正负极上的电极反应和整个电解反应。

解：阴极反应：Cu2++2e＝Cu?阳极反应：2HO＝O?+4H+4e+22电解反应：2Cu2++2HO=4H+O+2Cu+22

2.电解电量电解电量与电解电流之间的关系为：恒电流电解

二、法拉第电解定律1.电流通过电解质溶液时，物质在电极上析出的质量m与通过电解池的电量成正比。2.相同的电量通过各种不同的电解质溶液时，在电极上所获得的各种产物的质量与它们的摩尔质量成正比。

电解反应A+ne===BnFMQmnF:M=Q:m通过测量电解过程中所消耗的电量可求得电极反应物质的量，这是库仑分析的定量依据。

【例题5-2】：例题5-1中，如果通过电解池的电流为0.500A，如果电流效率为100%，在通电24.12min后，在阳极和阴极上得到的产物分别是多少克？解：阳极反应：2HO＝O?+4H+4e+22阴极反应：Cu2++2e＝Cu?

三、电流效率的影响因素1．溶剂的电解2．杂质的电解3．溶液中溶解氧的电解4．电极参与电极反应5．电解产物的再反应

1．溶剂的电解水溶液中水可以参加电极反应而被电解，阴极放氢、阳极放氧。防止水电解的方法：控制合适的电解电位、控制合适的pH及选择过电位高的电极。

2．杂质的电解试剂的引入或样品中的共存物质发生电解。试剂提纯或空白扣除，也可以对试液中杂质的进行分离或掩蔽。

3．溶液中溶解氧的电解溶解氧可在电极上发生还原反应，生成HO或HO。222事先向电解溶液中通高纯N或H驱赶氧气，22时间在15min以上；在中性、弱碱性溶液中加入NaSO，通过23其与氧的化学反应来除氧。

4．电极参与电极反应防止办法是改变电解溶液的组成或更换电极如可换用石墨电极。5．电解产物的再反应克服的办法是改变电解溶液。

第二节控制电位库仑分析法一、方法原理及装置二、电量的测定三、特点及应用

一、方法原理及装置1．方法原理控制电位库仑分析法又称恒电位库仑分析法，是在电解过程中，将工作电极的电位控制在待测组分析出电位上，使待测组分以100%电流效率进行电解，随电解进行，由于被测组分浓度不断变小，电流也随之下降，当电解电流趋于零时，表明待测物质已经电解完全，此时停止电解。

2．测量装置

二、电量的测定1．库仑计测量----重量库仑计气体库仑计2．电子积分仪测量3．作图法

1．库仑计测量（1）重量库仑计阴极:Ag++e=Ag+e阳极:Ag=Ag+称量坩埚的增重mAg

（2）气体库仑计阳极:2HO＝O?+4H++4e22阴极:2H++4e＝H?2273Ｋ,760ｍｍHg压力下,1F电量（96487库仑）产生16800mL混合气体;每库仑产生0.1741mL气体。

2．电子积分仪测量依据:采用电子线路进行电流～时间积分，可直接由表头显示电解过程中消耗的电量。精确度可达0.01～0.001μC，非常方便、准确。

3．作图法当时间足够长时在电解过程中测定不同时间t时的电流i，以lgi对t作图得一直线,由截距求得i,由斜t0率求得K。

三、特点及应用1．特点n对于电解产物不是固态物质或不易称量的反应也可以测定。例如可以利用HAsO在铂阳33极上氧化成砷酸HAsO的反应测定砷。33n无需基准物，准确度高。误差0.1～0.5％。n灵敏度高。0.0