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5.重要旳三价稀土化合物第1页

从无机化学构造数据库已经有2万6千多种化合物中，检索到3891个稀土无机化合物构造资料、若按所含稀土元素划提成果如下:第2页

稀土元素无机物按所含非金属元素分类第3页

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5.1稀土元素氧化物和氢氧化物5.2主要稀土含氧酸盐5.3稀土元素卤化物5.4稀土元素硫属化合物5.5稀土元素氮族化合物5.7稀土元素硼化物5.9三价稀土离子化学分析5.8稀土元素氢化物5.6稀土元素碳族化合物第5章重要三价稀土化合物第5页

5.1稀土元素氧化物和氢氧化物5.1.1稀土元素氧化物5.1.1.1氧化物制备和构造（1）稀土金属氧化4RE+3O2→2RE2O3CeO2,Pr6O11[4PrO2?Pr2O3],Tb4O7[2TbO2?Tb2O3]（2）稀土氢氧化物或含氧酸盐在空气在灼烧(碳酸盐、草酸盐、硝酸盐、硫酸盐等)RE2(CO3)3→RE2O3+3CO2↑RE2(C2O4)3+3/2O2→RE2O3+6CO2↑第6页

（3）构造:取决于金属离子大小、价态及生成温度第7页

三氧化二稀土相图第8页

常见稀土氧化物构造、颜色第9页

纳米氧化铈Nd2O3(LaCePr)2O3第10页

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大颗粒氧化铈Y2O3第14页

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5.2.1.2稀土氧化物性质1.不溶于水,但能和水化合生成氢氧化物,镧碱性最强,轻稀土氢氧化物碱性比碱土金属氢氧化物碱性稍弱。碱性,La→Lu碱性递减2.溶于无机酸(HF,H3PO4除外),生成盐。3.熔点、沸点较高4.氧化物在空气中能吸取CO2生成碱式碳酸盐,La2O3吸取能力最强,La→Lu递减5.易和其他金属氧化物生成复合氧化物,石榴石型(Y3Al5O12),激光、磁光材料钙钛矿型(ABO3),超导材料,催化材料第16页

稀土复合氧化物ABO4(锆英石类型)A2B2O7(烧绿石类型)A3B5O12(石榴石类型)ABO4(白钨矿类型)ABO3(钙钛矿类型)ABO3(钙钛矿类型)REAsO4REPO4REVO4RE2Sn2O7RE2Zr2O7RE3Al5O12RE3Ga5O12RE3Fe5O12REGeO4RENbO4RETaO4REAlO3RECrO3RECoO3REGaO3REFeO3REMnO3RENiO3RETiO3REVO3Ba(RE，Nb)O3第17页

稀土氧化物某些性质第18页

稀土氧化物生成自由能第19页

稀土氧化物活性决定于加热温度。制备氧化物时应尽量在低温下灼烧以便获得最高活性。稀土氧化物在加热时，可以发生如下两个变化过程:RE2O3→2REO+O（轻稀土）RE2O3→RE+3O（重稀土）第20页

5.1.1.3特殊物性稀土氧化物制备(自学)（1）超细稀土氧化物制备（2）高比表面积稀土氧化物及复合氧化物制备（3）大颗粒稀土氧化物制备第21页

图左草酸盐沉淀法制备氧化铈SEM图右碳酸盐沉淀法制备氧化铈SEM第22页

5.1.2稀土氢氧化物一、制备制备:RE3++碱→RE(OH)3↓胶状伴随RE金属离子半径减小，碱度减弱，开始沉淀pH值La→Lu减少。构造:新沉淀RE(OH)3晶体构造不完善，La~Gd形成晶型沉淀，而Tb~Lu无定型。第23页

氢氧化物构造一般状况下，稀土氢氧化物为胶状沉淀。用水热法，在193-420℃和12x106-7x107Pa条件下.将RE2O3-H2O-NaOH长时间处理可以从NaOH溶液中生长出晶状稀土氢氧化物(La—Yb，Y)，这些氢氧化物均为六方晶系。Lu和Sc则可用RE(OH)3在NaOH溶液中在157-159℃条件下制取，晶体为立方晶系。第24页

RE(OH)3晶体学参数第25页

立方晶系RE(OH）3晶体构造第26页

稀土氢氧化物物理性质第27页

La(OH)3Ce(OH)4Nd(OH)3第28页

LnO(OH)晶格常数第29页

稀土浓度与pH间关系第30页

二、性质:脱水:RE(OH)3→REO(OH)→RE2O3从La到Lu离子半径逐渐减小，离子势逐渐增大，极化能力逐渐增大，失水温度也逐渐减少。在空气中吸取二氧化碳而生成碳酸盐RE(OH