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第五章卤
化
第一节、卤代烃的应用
第二节、氯代烃类
第三节、氟代烃类
第一节、卤代烃的应用
q氯代烃：氯乙烯、氯乙烷、四氯
化碳
q氟化物：氟塑料、氟橡胶、
氟油
q一、卤化反响类型
q[加成卤化，取代卤
化，氧氯化]
q二、氯化工艺
q[热氯化，光氯化，
第二节氯化原理
Ø一、烃之取代氯化
Ø二、不饱和烃的加成氯化
Ø三、乙烯的氧氯化
Ø四、氯乙烯的生产
〔一〕饱和烃取代氯
化
1.机理〔CH4〕：自由基链锁反响
链引发：
链传递：
链终止：
甲烷热氯化反响
〔一〕饱和烃取代氯化[续]
2、甲烷热氯化工艺流程图
3、其它饱和烃取代氯化
乙烷氯化
石蜡氯化：生产氯化石蜡〔
90～120℃〕
氯蜡42：C25H45Cl7含氯量
〔二〕烯烃取代氯化
1、取代与加成：
卤素加成反响活性
F2Cl2Br2I2
正构烯烃：低温加成；高温取代
2、丙烯氯化合成a-氯丙烯
主反响：
副反响：
二、不饱和烃的加成氯化
〔一〕氯丁二烯的生产
1、性质：沸点59.4℃，易聚合〔氯丁橡胶〕，
需加阻聚剂。
2、生产方法：
①丁二烯氯化法:[工艺流程图]
+HCl
②乙炔法：
三、乙烯的氧氯化
定义：饱和烃或不饱和烃在氧气、催化
剂存在下，以HCl为氯化剂发生氯化反响。
乙烯氧氯化法制氯乙烯
乙烯平衡氧氯化法制氯乙烯
[祥见：四、氯乙烯]
四氯乙烯的生产
氯碱工业现状
㈠性质：具有乙醚香味的气体，沸点-13.9℃.
㈡用途：制PVC(硬、软、薄膜、树脂)；氯纶
㈢生产方法：
Ø1、乙炔法
Ø2、乙烯加成氯化法
Ø3、乙烯氧氯化法
Ø4、乙烯平衡氧氯化法
1、乙炔气相加氯化氢法
v①原理：
v主反响
v催化剂HgCl2/活性碳
v机理
v②工艺条件选择：温度、催化剂、C2H4/HCl、
原料纯度
v③工艺流程〔图〕和转化器〔图〕
v电石法生产聚氯乙烯工艺流程示意图
2、乙烯加成氯化法
v原理:(液相催化氯化法)
v催化剂—三氯化铁;溶剂—二氯乙烷
v机理：
v工艺流程图
v乙烯氯化法生产聚氯乙烯工艺流程示意图:
3、乙烯氧氯化制氯乙烯
n①化学原理
n主反响：
n副反响：
n②催化剂：
n单组分Cat：CuCl2/γ-Al2O3
n双组分Cat:CuCl2-KCl/γ-Al2O3
3、乙烯氧氯化制氯乙烯[
续]
③工艺条件选择：
反响温度↑:选择性↓，副
产物量↑，CO2↑，从而活
性↓，因此适宜温度为220
～230℃。
4、乙烯平衡氧氯化法制氯乙烯
q1、原理
CHClCHCl+HCl
24223
2CH+Cl+½O﹦2CHCl+HO
2422232
q2、工艺流程示意图
Ø欧洲乙烯技术EVC工艺；
Ø日本三井东压工艺
Ø德国伍德工艺
第三节氟代烃类
一、氟代烃类及其命名
二、氟化方法
三、四氟乙烯单体生产
一、氟代烃类及其命名
v1.氟代烃类的命名
v2.氟代烃主要品种及其用途
v3.含氟聚合材料及含氟精细化学品
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