聚合理论及聚合方法.ppt

苯酐：甘油：脂肪酸＝1：2：4时的醇酸第31页,共53页，星期六，2024年，5月醇酸树脂原料组成：多元醇：甘油，季戊四醇、山梨醇、三羧甲基丙烷及各种二甘醇．多元酸：邻苯二甲酸，间苯二甲酸、己二酸、马来酸等。也可以用干性油桐油、亚麻油、豆油等第32页,共53页，星期六，2024年，5月涂料用醇酸树脂及其改性1、改性醇酸树脂醇酸树脂制造工艺简单，原料易得，综合性能好，是主要的涂料用树脂。作为涂料它具有很好的涂刷性与润湿性．问题：因含有大量酯基，所以耐酸碱、抗化学氧化及耐候性较差．改进：通过共混、共聚和化学反应等改性提高自身性能或提高其他树脂的性能。第33页,共53页，星期六，2024年，5月在醇酸树脂中含有羟基、羧基、苯环、酯基及双键等活性基团，因此很容易改性1）两种聚合物共混改性：与硝基纤维共混改性，改变了醇酸树脂的成膜方式，使不干性变为自干性。用于家居漆。还可以与氯丁橡胶共混，利用相溶性，改善其韧性、粘结性。★与丙烯酸类共混不好。第34页,共53页，星期六，2024年，5月

2）共聚：烯类单体与醇酸树脂中的共轭双烯键共聚对其改性

▲苯乙烯--醇酸树脂共聚改性提高耐水性和干燥速度，同时降低成本▲甲基丙烯酸酯—醇酸树脂共聚改性干燥迅速，保色性，耐候性都有很大改进．以苯乙烯改性为例：第35页,共53页，星期六，2024年，5月R-CH2-CH=CH-CH2-醇酸树脂+CH=CH2=R-CH2-CH-CH2-CH2-醇酸树脂CH2CH2︱︱第36页,共53页，星期六，2024年，5月3）化学反应改性（树脂间作用）A、氨基树脂和醇酸树脂合用，醇酸树脂中的羟基与氨基树脂上的醚键发生醚交换反应，得氨基醇酸。改性后的醇酸树脂，漆膜硬而坚韧，具有良好的保光性、保色性及抗潮、抗酸碱能力．是汽车和家用电器上常用的涂料．第37页,共53页，星期六，2024年，5月P—OH+R—COOH=B、丙烯酸酯共聚物与醇酸树脂反应提高耐久性和耐溶剂性、改善漆膜光泽产生醚化反应P为丙烯酸酯低聚物，R为醇酸树脂+HO—R=P—OCO—RP—COO—RP—COOH酯化反应第38页,共53页，星期六，2024年，5月2、水性醇酸树脂(水稀释型）制备原理：可以通过马来酸酐和醇酸树脂中所含共扼双烯发生双烯加成反应引入羧基+第39页,共53页，星期六，2024年，5月合成以后，用氨水中和，使其变为铵盐。可以用水稀释，涂刷时氨或胺挥发跑掉，成为水不溶的漆膜。问题：水性醇酸树脂耐水性较差改进：合成时用间苯二甲酸代替苯甲酸可以提高耐水性第40页,共53页，星期六，2024年，5月3、触变型醇酸树脂

触变：外力作用下，氢键可被破坏．粘度下降当外力撤离后，又逐渐形成氢键．重新恢复粘度的现象。组成：触变型醇酸树脂是由醇酸树脂与聚酰胺树脂，在200-250℃下反应制得的，聚酰胺树脂用量约为醇酸树脂量的5-10%，当醇胺树脂与聚酰胺—起加热时，酰氨基(—CONH一)与酯基发生交换反应第41页,共53页，星期六，2024年，5月在加热下，聚酰胺树脂分子的酰胺基与醇酸树脂发生交换反应，将聚酰胺分子分解成链段连接到醇酸树脂上．RCOOH+RˊCONHR〞→RˊCOOH+RCONHR〞产生触变性的原因：酰胺基上有氮原了，容易在分子间形成氢键，从而形成物理交联，使粘度升高。第42页,共53页，星期六，2024年，5月4、高固体份醇酸树脂

■固体份增加，可以减少有机挥发物的含量，有利于环保。降低分子量和使分子量变窄有利于提高涂料的固含量。降低分子量方法：1）降低二元酸／多元醇的比例（相当于多元醇增加），注意：油链增长，干燥时间会变长，2）加入顺序、温度控制等等也会改变分子量分布，影响固含量（靠经验控制）。第43页,共53页，星期六，2024年，5月醇酸树脂在涂料中的应用醇酸树脂可以制成清漆、色漆、工业用漆和一般通用漆，用于汽车、玩具、机器部件等金属制品的面漆和底漆。由于醇酸树脂可以与胺基、环氧基等相互作用，可以按需求设计出具有一定性能和功能的涂料。第44页,共53页，星期六，