聚合物的聚集态结构.ppt

*（2）内聚能密度：CED＝?E?Mc＝66.67×103196/1.362×103＝473(J.cm-3)本节的内容：重点掌握结晶度的测定方法及原理＝23.3％?cv=?－?a?c－?a＝21.8％×100％第63页,共83页，星期六，2024年，5月*§2.4聚合物的取向态结构取向：一维有序，二维有序结晶：三维有序一、取向（orientation）在某种外力作用下，分子链或者其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构第64页,共83页，星期六，2024年，5月*取向单元分子取向晶粒取向：晶粒的晶轴或者晶面朝着某个方向或与某特定方向成一定角度双轴取向：材料沿两个互相垂直的方向（X,Y)拉伸，面积增加，厚度减小，高分子链或链段倾向于与拉伸平面平行排列，但是在x，y面上无序单轴取向：材料只沿某一个方向拉伸，长度增加，宽度和厚度减小-纤维的牵伸第65页,共83页，星期六，2024年，5月*无定形Polymer：取向单元是高分子链或者链段结晶Polymer：取向单元高分子链或者链段(非晶区);晶粒的取向(晶区)问题：对结晶聚合物的取向，首先发生晶区的破坏还是非晶区的破坏？第66页,共83页，星期六，2024年，5月*两种取向机理整链：高分子的各个链段协同作用，在粘流态下实现性能：分子链具有各向异性链段：由单键的内旋转造成的，在高弹态就可以进行性能：各向异性不明显二、取向的机理：实现取向的条件不同第67页,共83页，星期六，2024年，5月*取向的特点：取向是一种分子有序化的过程，外力除去后，在热运动影响下，高分子链又趋向于无序－－解取向。取向在热力学上是非平衡态。取向条件不同，取向单元也不相同。第68页,共83页，星期六，2024年，5月*?三、取向度（degreeoforientation）及其测定方法第69页,共83页，星期六，2024年，5月*测定方法：声波传播法：测得的取向度反映的是晶区和非晶区取向总结果。整个大分子链的取向光学双折射法：晶区与非晶区的链段的取向广角x射线衍射法：晶区、晶胞的取向度红外二色性法：分别测定晶区和非晶区的取向度偏振荧光等方法：非晶区的取向度＃每种方法测定的结果难以比较第70页,共83页，星期六，2024年，5月*a.声波法:声波传播速度沿着分子主链方向要比垂直主链的方向快得多？－－整链的取向因为在主链方向上，振动在原子间的传递是靠化学键来实现的，而在垂直于主链的方向上，原子间只有弱得多的分子间力。如果无规取向的高聚物中的声速Cu表示，待测试样中的声速为C第71页,共83页，星期六，2024年，5月*（b）光学显微镜法（双折射法）：测定晶区与非晶区的是链段的取向。它利用的是在取向方向与其他方向的折光指数的差别来测定的。对于同一种材料，折光指数差别越大，则取向越好。第72页,共83页，星期六，2024年，5月*加工成型时可以利用分子链取向和链段取向速度的不同，用慢的取向过程使整个高分子链得到良好的取向，以达到提高纤维的拉伸强度,而后再用快的过程使链段解取向，使具有弹性。四、取向的意义和应用当粘胶丝自喷丝口喷入酸性介质时，粘胶丝开始凝固，于凝固未完全的溶胀态和较高温度下进行拉伸，以粘胶丝为例第73页,共83页，星期六，2024年，5月*此时高聚物仍有显著的流动性，可以获得整链的取向，然后在很短的时间内用热空气和水蒸汽很快地吹一下，使链段解取向，消除内部应力。这样得到的粘胶纤维是比较理想的，热处理的温度和时间要恰当，以便使链段解取向而整链不解取向。如果热处理时间过长，整链也会解取向而使纤维丧失强度。热处理的另一个重要作用是减小纤维的沸水收缩率。如果纤维未经热处理，被拉直了的链段有强烈的蜷曲倾向，纤维在受热或使用过程中就会自动收缩，这样织物便会变形。经热处理过的纤维，其链段己发生蜷曲的，在使用过程中不会变形。第74页,共83页，星期六，2024年，5月*塑料，采用双轴拉伸或吹塑双轴拉伸：将熔融挤出的片状高聚物材料，在适当的温度条件下，沿互相垂直的两个方向拉伸，结果使制品的面积增大而厚度减小，最后成膜。取向的结果提高了膜的抗撕裂性吹塑是将高聚物挤出成管状，同时由管芯吹入压缩空气，同时在纵向进行牵伸，使管状物料迅速膨大，厚度减小而成膜。第75页,共83页，星期六，2024年，5月*作业题：P2423、4、7、8、12请总结取向对高分子材料性能的影响第76页,共83页，星期六，2024年，5月*高