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超声波与引发剂结合制备高熔体强度聚乙烯

宋敏驹;何雪莲;刘柏平

【摘要】采用超声辐照方法制备了高熔体强度聚乙烯,研究了不同超声条件对相对

分子质量分布呈双峰(简称双峰)的高密度聚乙烯(HDPE)分子链结构及性能的影响,

并成功制备了高熔体强度聚乙烯.结果表明:延长超声时间可以增加双峰HDPE链缠

结程度,但导致部分聚乙烯降解,降低了熔体强度.超声过程中加入微量自由基引发剂

过氧化二异丙苯有效地提高了双峰HDPE分子链缠结程度和长链支化结构含量,从

而极大提高了双峰HDPE的熔体强度并保留了HDPE优异的力学性能.

【期刊名称】《合成树脂及塑料》

【年(卷),期】2016(033)001

【总页数】6页(P32-36,52)

【关键词】聚乙烯;高熔体强度;超声辐照;长链支化

【作者】宋敏驹;何雪莲;刘柏平

【作者单位】华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上海市200237;华东理

工大学化学工程联合国家重点实验室,上海市200237;华东理工大学化学工程联合

国家重点实验室,上海市200237

【正文语种】中文

【中图分类】TQ325.1+2

聚乙烯是五大通用塑料之一，由于其优异的物理性能、耐腐蚀性、耐化学品性、抗

蠕变性能等，应用范围日益广泛。尤其是高熔体强度聚乙烯，因其良好的加工性能

和韧性，在薄膜吹塑、材料发泡等高端领域有着广泛的应用。

通常，提高聚乙烯熔体强度的方法主要有增宽相对分子质量分布、提高聚合物平均

相对分子质量以及引入长链支化结构等。前两种方法只能单纯地提高聚乙烯的熔体

强度。具有长链支化结构的聚乙烯，既有较高的熔体强度，又有良好的剪切变稀效

果，可改善材料加工性能，有非常重要的工业应用意义。

目前长链支化聚乙烯可以通过反应器聚合法、辐照交联法、反应接枝法等实现。反

应器聚合法能有效地生产长链支化聚乙烯［1-3］，但是需要挑选合适的催化剂以

及精确的催化控制技术；辐照交联法［4］不仅能得到含有长链支化结构的聚合物，

其产品的相对分子质量也能实现双峰分布，但是成本较高；反应接枝法操作简单，

且成本低廉，适合工业化生产，有很大的发展空间，但目前的方法需要引入较多反

应单体及引发剂，对基体性能有一定程度的影响。

超声波在介质中传播会产生空化效应、热效应以及机械效应等协同作用，在聚合物

加工中有很大的应用空间［7］。郭少云等［8-10］发现随着超声功率的增强，聚

乙烯熔体黏度下降，并且相对分子质量分布变窄，高相对分子质量部分含量降低。

李惠林等［11］发现随着超声功率的增加，马来酸酐在高密度聚乙烯（HDPE）、

线型低密度聚乙烯（LLDPE）及三元乙丙橡胶熔体上的接枝率明显增加。而且超声

辐照带来更小的环境污染，且容易控制，是一种简单而高效的方法。

本工作借助超声辐照的方法，仅在微量引发剂存在下，制备长链支化高熔体强度聚

乙烯。探讨了不同超声处理时间以及加入自由基引发剂等对HDPE分子链结构以

及性能的影响，并制备了富含长链支化结构的高熔体强度聚乙烯。

1.1主要原料

HDPE：YEM4902T，PE100级管材料，相对分子质量3.2×106，熔体流动速率

（MFR）为10g/10min（载荷21.6kg，温度190℃），中国石化扬子石油化

工有限公司生产。过氧化二异丙苯（DCP），纯度为99%，北京百灵威科技有限

公司生产。二甲苯，分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司生产。

1.2实验过程

将2gHDPE与一定量DCP于150℃下溶于400mL二甲苯，搅拌2h后使用上

海生析超声仪器有限公司生产的超声波发射器处理，制备了不同超声时间及DCP

含量的高熔体强度聚乙烯试样（见表1），超声处理后的溶液旋蒸及真空干燥72

h，以备测试。

1.3测试与表征

1.3.1凝胶含量检测

取1g试样，用滤纸包好，放入索氏提取器中，加入300mL二甲苯进行抽提，

抽提时间为24h。抽提后发现所有试样均没有凝胶残留。

1.3.2相对分子质量分布测试

相对分子质量分布采用美国安捷伦公司生产的PL220型高温凝胶渗透色谱仪-多角

度激光光散射联用装置（HT-GPC-MALS）测量，HT-GPC-MALS配有示差检测

器、黏度检测器以及光散射检测器。其中，光散射检测器激光波长为690nm，角

度分为15°和90°。处理长支链数据时，由于所有试样