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超级电容的结构和工作原理

超级电容器又称双电层电容器、黄金电容、法拉第电容，是一种新型的储能原件，它兼有物理电容器和电池的特性，能提供比物理电容器更高的能量密度，比电池具有更高的功率密度和更长的循环寿命，并且这种电容器己在工业领域实现产业化和实际应用。如在考虑到环保需要而设计开发的电动汽车和复合电动汽车的动力系统中，假设单独使用电池将无法满足动力系统的要求，然而将高功率密度电化学电容器与高能量密度电池并联组成的混合电源系统既满足了高功率密度的需要，又满足了高能量回收的需要。高能量密度、高功率密度的电化学电容器正在成为人们研究的热点。

1.超级电容器的结构

超级电容器结构上的具体细节依赖于对超级电容器的应用和使用。由于制造商或特定的应用需求，这些材料可能略有不同。所有超级电容器的共性是，他们都包含一个正极，一个负极，及这两个电极之间的隔膜，电解液填补由这两个电极和隔膜别离出来的两个的孔隙。

超级电容器的结构如图1所示．是由高比外表积的多孔电极材料、集流体、多孔性电池隔膜及电解液组成。电极材料与集流体之间要紧密相连，以减小接触电阻；隔膜应满足具有尽可能高的离子电导和尽可能低的电子电导的条件，一般为纤维结构的电子绝缘材料，如聚丙烯膜。电解液的类型根据电极材料的性质进行选择。

图1超级电容器的根本结构

上图中各局部为：〔1〕：聚四氟乙烯载体；〔2〕〔4〕：活性物质压在泡沫镍集电极上；〔3〕：聚丙烯电池隔膜。

超级电容器的部件从产品到产品可以有所不同。这是由超级电容器包装的几何结构决定的。对于棱形或正方形封装产品部件的摆放，内部结构是基于对内部部件的设置，即内部集电极是从每个电极的堆叠中挤出。这些集电极焊盘将被焊接到终端，从而扩展电容器外的电流路径。

对于圆形或圆柱形封装的产品，电极切割成卷轴方式配置。最后将电极箔焊接到终端，使外部的电容电流路径扩展。

图1.2超级电容器电极

2.超级电容器的工作原理

由于储能机理的不同，人们将超级电容器分为：(1)基于高比外表积电极材料与溶液问界面双电层原理的双电层电容器；(2)基于电化学欠电位沉积或氧化复原法拉第过程的赝电容器。赝电容与双电层电容的形成机理不同，但并不相互排斥。大比外表积准电容电极的充放电过程会形成双电层电容，双电层电容电极(如多孔炭)的充放电过程往往伴随有赝电容氧化复原过程发生，实际的电化学电容通常是两者共存的宏观表达，要确认的只是何者占主要的问题。实践过程中，人们为了到达提高电容器的性能，降低本钱的目的，经常将赝电容电极材料和双电层电容电极材料混合使用，制成所谓的混合电化学电容器。混合电化学电容器可分为两类，一类是电容器的一个电极采用赝电容电极材料，另一个电极采用双电层电容电极材料，制成不对称电容器，这样可以拓宽电容器的使用电压范围，提高能量密度；另一类是赝电容电极材料和双电层电容电极材料混合组成复合电极，制备对称电容器。

〔1〕双电层电容器

一对浸在电解质溶液中的固体电极在外加电场的作用下，在电极外表与电解质接触的界面电荷会重新分布、排列。作为补偿，带正电的正电极吸引电解液中的负离子，负极吸引电解液中的正离子，从而在电极外表形成紧密的双电层，由此产尘的电容称为双电层电容。双电层是由相距为原子尺寸的微小距离的两个相反电荷层构成，这两个相对的电荷层就像平板电容器的两个平板一样。Helmholtz首次提出此模型。如图2所示。

能量是以电荷的形式存储在电极材料的界面。充电时，电子通过外加电源从正极流向负极，同时，正负离子从溶液体相中别离并分别移动到电极外表，形成双电层；充电结束后，电极上的正负电荷与溶液中的相反电荷离子相吸引而使双电层稳定，在正负极间产生相对稳定的电位差。在放电时，电子通过负载从负极流到正极，在外电路中产生电流，正负离子从电极外表被释放进入溶液体相呈电中性。

图2双层电容器工作原理

对于一个对称的电容器(相同的电极材料)，电容值为：

C1和C2分别为两个电极的电容值。单电极的电容计算公式：

其中：ε为双电层中的介电常数，A为电极的外表积，t是双电层的厚度。

双电层的能量及功率密度可通过下式分别计算得到(R为等效电阻)：

根据以上两个公式可知：电容器工作电压的增大可以显著地提高功率密度和能量密度。

(2)法拉第赝电容器

法拉第赝电容器也叫法拉第准电容，是在电极外表活体相中的二维或三维空间上，电活性物质进行欠电位沉积，发生高度可逆的化学吸附或氧化复原反响，产生与电极充电电位有关的电容。这种电极系统的电压随电荷转移的量呈线性变化，表现出电容特征，故称为“准电容”，是作为双电层型电容器的一种补充形式。法拉第准电容的充放电机理为：电解液中的离子(一般为H+或OH-)在外加电场的作用下向溶液中扩散到电极/溶液界面，而后通过界面的电化学反响进入到电极外表活性氧化物的体相中；假设