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氮化铝粉体的表面改性及评价方法初探

氮化铝，化学式为AlN，以[AlN4]四面体为结构单元的共价键氮化

物，属六方晶系，具有低分子量、原子间结合力强、晶体结构简单、晶格

振荡协调性高等特点。

 因其特有的晶格参数决定了其具有高的导热率、高强度，高体积电阻

率、高绝缘耐压、低介电损耗、热膨胀系数与硅匹配等优良特性，使其在

高导热陶瓷电子基板材料及封装材料得到“重用”，说它为最理想的电子基

板材料也不为过。

 tips1：氮化铝的热导率数值及其他应用:

 ☞氮化铝单晶的理论导热系数为320W/(m·K)，多晶氮化铝陶瓷热导率可

达到140-200W/(m·K)，相当于传统树脂基板和氧化铝陶瓷的10倍左右。

 ☞此外，AlN具有直接带隙结构，理论上可实现从深紫外到深红外所有

波段的发光，是现在GaN基发光二极管、场效应管等不可或缺的材料。

 图1AlN陶瓷基板

 一、为什要对氮化铝粉体进行改性？

 氮化铝粉末表面极为活泼，易与空气中的水汽反应，反应式如下图2，

AlN先转变为非晶AlOOH相，而后在一定的温度、pH值和离子活度条件

下可能转变为Al(OH)3，在粉末表面可能包覆为Al(OH)3或AlOOH（铝水

合物）薄膜，同时氧含量的增加，导致氮化铝陶瓷热导率的大幅下降。因

氮化铝这个特性，给其存储、运输及后期工艺等带来了一定的困难。

 图2AlN粉末与空气中的水汽反应

 tips2：氮化铝粉体的制备方法

 高纯度、细粒度、窄粒度分度的AlN粉末制备方法主要有铝粉直接氮化

法、氧化铝碳热还原法、自蔓延高温合成法、化学气相沉积法、高能球磨

法等，工业上主要采用前两种制备氮化铝材料，其他的主要为实验研究。

 tips3：氮化铝粉末水解程度确定方法

 AlN粉末水解程度可通过XRD分析物相变化、SEM观察水解前后AlN

粉末颗粒形、TEM分析产物晶体结构和水解后的氨气在水中产生的NH4+

和OH-导致溶液pH值变化来确定。

 此外，“陶瓷基板之王”氮化铝目前的主要成型方法是流延成型法，该法

具有生产效率高，生产成本低的特点，但AlN粉末的易水解性严重阻碍了

AlN陶瓷水基流延成型工艺的发展，而利用传统的非水基流延成型工艺成

本高，试样均匀性差，且挥发的有机物造成环境污染。

 另外，作为氮化铝新的应用领域，例如导热塑料、导热胶等，也需要氮

化铝粉末具有较好的抗水解性能以及与有机物的相容性，较小的界面热阻

等。

 因此，如何提高AlN粉末的抗水解能力和稳定性，对AlN粉末的表面改

性的研究成为热点课题。下文将为简单解析氮化铝的表面改性方法。

 二、氮化铝的表面改性方法

 AlN粉体的表面改性技术有很多，基本原理为对粉体表面进行相应的物

理吸附或化学处理，在AlN颗粒包覆或形成较薄反应层，阻止AlN粉末与

水的水解反应。主要方法有包覆改性法、表面化学改性法、热处理法等

等。

 图3、氮化铝的表面改性方法

 1、包覆改性法

 包覆改性是一种应用时间较久的传统改性方法，是用无机化合物或有机

化合物对AlN粉体表面进行包覆，对粒子的团聚起到减弱或屏蔽作用，而

且由于包覆物产生了空间位阻斥力，使粒子再团聚十分困难，从而达到表

面改性的目的。用于包覆改性的改性剂有表面活性剂、无机物、超分散剂

等。

 a、表面活性剂法

 根据AlN粒子表面电荷的性质，采用加入阳离子或阴离子表面活性剂，

改变粉体分散体系中气液、固液界面张力，在粉体表面形成碳氧链向外伸

展的具有一定厚度的包覆层。利用表面活性剂的亲水基团对固体的吸附

性、化学反应活性及其降低表面张力的特性可以控制纳米粉体的亲水性、

亲油性、表面活性,改变粉体的表面特性或赋予粉体新的性质。

 具体体现在如下三方面：

 ☞亲水基团与表面基团结合生成新结构，赋予粉体表面新的活性；

 ☞降低粉体的表面能使其处于稳定状态；

 ☞表面活性剂的亲油基团在表面形成空间位阻，防止粉体的再团聚,由此

改善纳米粉体在不同介质中的分散性等。

 示例：

 郭兴忠等人研究发现有机羧酸和聚乙二醇改性后的AlN粉末在水中浸泡

48h后Al(OH)3相不明显，表明有机羧酸包裹在AlN粉末表面，阻碍了水

分子向AlN粉体表面侵蚀。

 b、无机包覆改性

 AlN粉末无机表面改性就是将无机化合物或金属通过一定的手段在其表

面沉积，形成包覆膜，或者形成核一壳复合颗粒，改善