锂离子电池及其正极材料的研究进展..docVIP

第60卷第1期有色金属

Vol60,

No1

2008年2月

NonferrousMetals

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锂离子电池及其正极材料的研究进展

马荣骏

(长沙矿冶研究院,长沙410012)

摘要:根据收集到的材料,介绍锂离子电池的原理与性能,综述正极材料制备方面的研究成果。

关键词:电化学工程;锂离子电池;综述;正极材料

中图分类号:TM910文献标识码:A文章编号:1001-0211(2008)01-0001-06

锂离子电池属目前最佳的绿色环保理想电源,

化学式可以表示为式(1)。式(1)表示正极材料为

受到科技及工业界高度重视,并得到了广泛应用。

LiMO2,负极材料为碳材,电解质为LiClO4、EC(乙

根据报道的资料及所了解的情况,综述离子电池及

烯碳酸酯)及DEC(二乙烯碳酸酯)所组成的锂离子

其正极材料的发展过程与趋势,供有关人员参考。

电池。

1锂离子二次电池的工作原理[1]

锂离子电池的工作原理如图1及图2所示,用

图1锂离子电池原理示意

Fig.1SchemeofLithiumionbatteryprinciple

(-)Cn|LiClO4+(EC+DEC)|LiMO2(+)(1)

在电池中正极反应为式(2),负极反应为式(3),

电池总反应为式(4)。

LiMO2\Li1-xMO2+xLi+xe(放电\充电)(2)

收稿日期:2006-07-31

作者简介:马荣骏(1931-),男,河北大城县人,教授,博士生导师,

斯洛伐克国家工程院院士,主要从事湿法冶金、环保工

程及冶金新材料等方面的研究。

nC+xLi++xeLixCn(放电充电)

(3)

LiMO2+

\

\

nC

Li1-x+MO2+LixCn(放电

充

电)

(1)

(4)

图

1

图

2

及式

(4)所表示的电池是最典

\～式

\

型的锂离子电池。这种电池开始研究于上世纪80

年代,到20世纪90年代初研究成功了以石油焦为

负极,LiCoO2为正极的锂离子电池,同一时期又推

出了以碳为负极的锂离子电池,接着又有以聚糖醇

热解碳(PFA)为负极的锂离子电池的报道,1993年

美国贝尔电讯公司首先推出了聚合物锂离子电池

?1994-2010ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.

第1期马荣骏:锂离子电池及其正极材料的研究进展

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料应低毒或无毒,不污染环境,且价格要便宜。

为满足以上要求,科技人员一方面在努力对现

有阳极材料改性,以提高其电化学性能,另一方面是

大力开发新的正极材料。

312应用及开发的新正极材料

锂离子电池的正极材料不但是锂离子源,而且

作为电极材料参与电化学反应。常用为锂离子电池

正极的活性材料及金属锂的化合物电位表示于图3

及图4[3]。由图3及图4可见,作为正极材料的大

多数为过渡金属化合物,面且以氧化物为主,目前应

用最多的是钴系,研究中最多的是镍系、钒系、锰系、

铁系,也开展了对许多新型无机化合物和有机化合

物作为正极材料的研究。

图3锂离子二次电池用的氧化物

Fig.3OxidesforLithiumionsecondbattery

图4锂离子电池正极材料及放电

电位(相对于Li+/Li)

Fig14PositiveelectrodematerialsofLithiumionbattery

andtheirdischargedpotential(relativetoLi+/Li)

(1)锂钴氧(LiCoO2)正极材料。锂钴氧是目前

性能最好,应用最多的正极材料,由MiZnshima等

人[4]于1980年研究提出的,后由日本索妮(Sony)公

司以LiCoO2/C系统率先实现商业化。图5为层状

LiCoO2结构示意图。这种正极材料有良好的稳定

性、电压高、效率稳、比能量高,还有适合大电流充放

电及容易制备等到优点。虽然价格较高,是目前应

用最