用于WLED的氟硅酸钾锰荧光粉的耐水性和耐热性增强方法及机理研究.pdf

摘要

Mn4+离子掺杂的红色氟化物荧光粉具有优异的光学特性，其在467nm处的

蓝光区域具有的宽吸收能带与InGaN芯片的蓝光发射波长相匹配，同时，Mn4+

离子能够在631nm左右的红光区域发射尖锐的红光，可提高WLED的显色性

能，得到高显色指数的暖白光。但是，Mn4+离子的水解稳定性和热稳定性较差，

从而制约了Mn4+离子掺杂的红色氟化物荧光粉在LED等发光领域的实际应用。

本文针对这类荧光粉的上述两种缺陷，以KSiF:Mn4+为例，探索采用表面钝化

26

和有机-无机共掺杂两种方法提高其耐水性和耐热性的可行性，对处理后的荧光

粉的发光性能及耐水和耐热机理进行了研究，并考察了在应用于WLED的可能

性，具体包括：

首先，以提高KSiF:Mn4+荧光粉的荧光强度、耐水性和耐热性为目标，对

26

报道的两种制备KSiF:Mn4+荧光粉的方法进行了探索，研究了制备过程中各因

26

素对荧光粉产物发光性能的影响，优化了制备KSiF:Mn4+的条件，从制备源头

26

开始为提高KSiF:Mn4+的发光性能和后续的处理做准备，以期最终提高荧光粉

26

在WLED中的应用潜力。

其次，本文设计了一种新型的KSiF:Mn4+荧光粉表面钝化处理方法，选用

26

五种结构不同的氨羧络合剂，采用了两种不同的方法处理KSiF:Mn4+荧光粉。

26

利用氨羧络合剂的弱还原性和强配位能力，还原KSiF:Mn4+荧光粉颗粒表面的

26

Mn4+离子，从源头上消除了KSiF:Mn4+荧光粉发生水解的可能性，并在其表面

26

上构建了Mn4+离子稀少的双壳层结构，进一步消弱了荧光粉内部的Mn4+发生水

解的趋势。结果表明，两种处理方法都显著增强了荧光粉产物的耐水性能，这对

于在WLED中的实际应用具有重要意义。

再次，研究了一种新型有机-无机共掺杂的处理方法，选用具有弱还原性和

强配位能力的EDTA·2Na为处理原料，在合成KSiF:Mn4+荧光粉的过程中，利

26

2++

用EDTA·2Na在强酸性溶液中发生解离并质子化产生的[HEDTA]和Na离子

6

共掺杂到KSiF:Mn4+荧光粉的晶体中。结果表明，将具有空间位阻的[HEDTA]2+

266

离子引入KSiF:Mn4+晶格中可增加Mn4+离子间的距离，从而减少因能量传输而

26

引起的非辐射损耗。同时，KSiF:Mn4+荧光粉颗粒表面的Mn4+离子被还原。同

26

+4+

时的掺杂的Na离子可以填补KSiF:Mn晶格间的空位，使晶体结构更加完整

26

和稳