DBU_LiI催化2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯均聚和共聚合研究.pdf

DBU/LiI催化2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯均聚和

共聚合研究

中文摘要

本文将有机碱1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)协同简单的Lewis酸碘化

锂(LiI)组成一种新型双催化体系，在苄醇(BnOH)的引发下，催化碳酸酯开环聚合

(ROP)，经实验探究表明，该催化体系具有较高的催化活性。

主要研究内容如下：

(1)利用DBU/LiI双催化体系，以苄醇(BnOH)为引发剂，在甲苯(TOL)中，催

化2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)的ROP。主要研究了DBU与LiI的摩尔比、温

度、时间、单体浓度、催化剂用量以及引发剂用量对单体转化率、聚2,2-二甲基三亚甲

基环碳酸酯(PDTC)的分子量(M)以及分子量分布(PDI)的影响。得到最佳聚合条

n

件为：[DTC]=2.0mol/L，[DTC]/[DBU]/[LiI]/[BnOH]=100:1:1:1，在TOL中，70℃

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下反应1h。单体转化率高达96.2%，PDTC的Mn为26.9kg/mol，PDI为1.12。利用核

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磁共振(H和CNMR)、高温凝胶色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)以及热重分析

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(TGA)等测试手段对PDTC的微观结构以及热性能等进行了表征。并用H和CNMR

推测出DBU/LiI协同BnOH催化DTC的ROP聚合机理为双催化机理。其中，LiI与

DTC的羰基氧配位，使得羰基活化，同时DBU通过氢键活化醇羟基。活化后的醇氧负

离子进攻羰基碳正离子，从而使DTC开环生成聚合前聚体，聚合前聚体端基被DBU活

化后继续进攻单体，使PDTC链不断增长，直至反应完成。

(2)在BnOH的存在下，以DBU/LiI为双催化体系，催化DTC和ε-己内酯(ε-CL)

开环共聚。首先对二者无规共聚的条件进行了优化，得出共聚反应的最佳条件为：

[DTC+ε-CL]=2.0mol/L，[DTC]/[ε-CL]=50:50，[DTC]/[DBU]/[LiI]/[BnOH]=

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100:1:1:1，在TOL中，30℃下反应2h。通过调节单体与引发剂的摩尔比得到不同Mn

的P(DTC-co-CL)s。接着改变两单体的初始投料摩尔比，制备出组成、结构和热性能各

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不相同的P(DTC-co-CL)s。经HNMR分析，表明P(DTC-co-CL)s中两种单体的含量与

初始投料比相接近；NMR谱图显示，聚合得到的P(DTC-co-CL)为完全无规共聚物。利

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用H和CNMR、GPC、DSC以及TGA等测试手段对P(DTC-co-CL)s的微观结构以

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及热性能等进行了表征。利用H和CNMR推测出DBU/LiI协同BnOH催化DTC和

ε-CL共聚的反应机理为双催化机理。

关键词：1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，碘化锂,苄醇，双催化，2,2-二甲基三亚甲基

环碳酸酯，ε-己内酯，开环聚合

StudyonDBU/LiIcatalyzedhomopolymerizationand

copolymerizationof2,2-dimethyltrimethylcyclocarbonate