BN取代和金属掺杂调控石墨炔及其类似物的非线性光学性质的理论研究.pdf

BN取代和金属掺杂调控石墨炔及其类似物的非线性光学性质的

理论研究

中文摘要

由于非线性光学(NLO)材料在激光技术、数据存储、光计算、光通讯等领域都表现

出广阔的应用前景，设计具有优异非线性光学性能的光电材料成为热门课题。本文主要

BN(GY)(GDY)

通过取代和金属掺杂石墨炔和石墨二炔设计新型非线性光学分子，利用

量子化学方法深入探讨了体系的电子结构与非线性光学性质之间的关联，详细工作内容

如下：

1.用密度泛函理论(DFT)详细研究了8个不同位置上的B/N取代苯取代石墨

二炔(GDY)片段，以评估其电子结构和非线性光学性质。用B(N)原子替代C原子

()N

会在化合物的电子结构中引入额外的空穴电子。原子的引入可以有效地缩小初

始结构的宽HOMO-LUMO能隙，但B取代体系的值没有显著变化。此类化合物

相对于原始苯取代石墨二炔化合物表现出优越的非线性光学响应，并且大多数N

(β)B

取代化合物的静态第一超极化率值大于其相应的取代化合物。

0

2.利用密度泛函理论计算了BN取代石墨炔(GY)及碱金属掺杂杂化体系的电

子和非线性光学性质。当石墨炔中的C原子被BN对取代时，新体系的

HOMO-LUMO(β)

能隙有所增大，静态超极化率几乎没有增加。然而，当碱原子

0

被引入到BN取代的杂化表面时，掺杂效应可以有效地调控其电学和非线性光学

βBN

性质。结果表明，碱金属掺杂复合物的值受到碱金属原子序数和对比例的

0

影响。此外，这些碱金属掺杂复合物在深紫外光谱区具有透明性。因此，预测碱

BNNLO

金属掺杂和取代效应可以成为设计新型石墨炔基高性能材料的良好策略。

3.采用DFT计算研究了小的Ag团簇(n1-3)掺杂石墨炔(GY)/吡嗪修饰石墨

n

(pyGY)GYAg

炔的电学性质和二阶非线性光学性质。的大三角形孔洞提供了容纳n

团簇的有效位置，并且Ag原子优先位于pyGY的中心，与两个吡啶N原子相互

AgGY/pyGY

作用。同时，团簇与具有很强的相互作用，分子内强的电荷转移对

n

确定NLO性质具有重要意义。研究发现，β值可以通过引入Ag团簇来调节，而

0n

且这些复合物的NLO响应取决于团簇的大小和纳米片的类型。所有复合物存在深

I

紫外光谱透明区域，尤其是Ag@GY/pyGY。

3

B/N

关键词：非线性光学