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去除电解液中氯酸盐的方法

本发明涉及水处理技术领域，具体涉及一种脱除电解循环淡盐

水中氯酸盐的方法。

背景技术：

工业上用电解饱和nacl溶液的方法来制取naoh、cl2和h2，

并以它们为原料生产一系列化工产品，称为氯碱工业。氯碱工

业主要采用隔膜法和离子膜交换法两种生产工艺。氯碱工业的

主要产品包括烧碱、聚氯乙烯(pvc)、氯气、氢气等。氯碱产

品主要用于制造有机化学品、造纸、肥皂、玻璃、化纤、塑料

等领域。

目前氯碱行业大多采用离子交换法电解盐水生产烧碱，具有设

备占地面积小、连续生产、生产能力大、产品质量高、适应电

流波动、能耗低、污染小等优点，是氯碱行业的发展方向。

但是，离子膜交换法电解使用的盐水采用闭路循环，离子膜交

换法生产随着离子膜周期性能的不断下降会出现盐水中氯酸盐

含量不断富集上涨的现象，盐水中过高的氯酸盐对氯碱生产的

电解成套装置，尤其是镍管腐蚀严重，对镍管设备及生产造成

不可逆转的影响，而且会降低离子膜电槽电流效率。

氯酸盐在阳极室的产生有多种途径，包括阳极氯气的溶解及阴

极的oh-迁移产生的一系列副反应导致。通常，阴极室的oh-

反向渗透进入阳极室生成naoh，阳极室氯气部分与水反应生

成hclo，naoh与hclo、cl2分别反应生成naclo，naclo与

hclo在酸性条件下生成naclo3。此外，阳极clo-聚积到一定

量后放电生成氯酸，与naoh反应生成naclo3。

具体地，当盐水中氯酸盐含量偏高时，一部分氯酸盐将透过离

子膜进入阴极室，造成液碱中氯酸盐含量偏高，碱中氯酸盐将

会在碱蒸发浓缩时分解产生氧气，腐蚀蒸发工序镍材质管材与

设备。另一方面，盐水中氯酸盐含量偏高时，氯化钠含量减

少，电流效率下降，同时导致与电流效率相关消耗增加，影响

烧碱成本。此外，树脂塔进行酸再生之前没有用纯水将内部盐

水完全置换，进酸后，酸会和残留在树脂塔壁上的氯酸盐发生

反应生成游离氯，使得树脂被氧化失效，二价金属离子会生成

沉淀物附着在离子膜表面，使得电解槽电压上升，电耗增加。

而氯酸盐在螯合树脂塔再生时同样会产生次氯酸，从而腐蚀损

伤螯合树脂，造成树脂活性吸附能力下降甚至中毒失效，给离

子膜运行带来不可恢复的重大损伤。

传统氯碱行业电解槽系统中积累的氯酸盐普遍采用盐酸在蒸汽

升温条件下进行有效分解。但是，该脱除方法消耗大量的盐

酸、蒸汽，过量盐酸需再用液碱中和，运行成本较高。此外，

盐酸分解氯酸盐如果盐酸加入量不足会产生二氧化氯，给生产

带来巨大的安全隐患，不易于生产的顺利进行。

中国专利申请cn提出一种离子膜烧碱中氯酸盐的分解方法及

使用该方法的系统，采用甲醛分解循环淡盐水中的氯酸盐；中

国专利申请cn提出一种脱除淡盐水中氯酸盐的方法，前段采

用醛类有机药剂分解，末段采用亚硫酸类钠盐药剂分解；中国

专利申请cn提出一种从盐水中去除氯酸盐的精制方法，采用

5％-50％焦亚硫酸钠溶液或固体分解循环淡盐水中氯酸盐；中

国专利cn提出一种氯碱离子膜生产中氯酸盐的脱除方法，采

用饱和焦亚硫酸钠分解循环淡盐水中的氯酸盐。

上述现有技术中，cn中采用甲醛作为分解药剂，而一般工业

甲醛浓度为37％，因此分解1kg单位氯酸钠需要1kg左右分

解药剂；cn在前段采用醛类药剂，醛类药剂均采用30-55％浓

度范围药剂，通过前段醛类药剂反应脱除部分氯酸盐，后段亚

硫酸钠类盐药剂脱除剩余部分氯酸盐，但两段式和多段式分解

需多个大型分解槽，虽效果较好，但工业推广较难，单位分解

剂的分解效率也有待进一步提高；cn与cn采用焦亚硫酸钠溶

液或焦亚硫酸钠固体分解氯酸盐，无机焦亚硫酸钠分解效率虽

然较高，但焦亚硫酸钠溶解度仅为54g/100ml水(20℃)，因此

分解1kg单位氯酸钠需要饱和焦亚硫酸钠溶液约5kg。而采用

焦亚硫酸钠固体反应放热剧烈，易产生生产安全隐患，不宜推

广使用。

因此，非常有必要开发一种从电解循环淡盐水中脱除氯酸盐

的方法，解决上述技术问题。

技术实现要素：

本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种分解效率高、

用量低、工艺简单的脱除电解循环淡盐水中氯酸盐的方法。

本发明是通过以下技术方案予以实现的：

一种脱除电解循环淡盐水中氯酸盐的方法，包括如下步骤：向

所述电解循环淡盐水中加入乙醛，且不添加亚硫酸盐。

亚硫酸盐包