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填空题研究2限制条件同分异构体的书写;;01.研真题·明确考向;【真题】(2024·河北卷,18节选)同时满足下列条件的I()的同分异构体共有________种。
(a)核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶2;
(b)红外光谱中存在C===O和硝基苯基()吸收峰。
其中,可以通过水解反应得到化合物H()的同分异构体的结构简式为
____________________。;解析:I的分子式为C9H9NO4,其不饱和度为6,其中苯环占4个不饱和度,C===O和硝基各占1个不饱和度,因此满足条件的同分异构体中除了苯环、C===O和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息,结构中存在“”,根据核磁共振氢谱中峰面积之比为3∶2∶2∶2可知,结构中不存在羟基、存在甲基,结构高度对称,硝基苯基和C===O共占用3个O原子,还剩余1个O原子,因此剩余的O原子只能插入两个相邻的C原子之间。;不考虑该O原子,碳骨架的异构有2种,且每种都有3个位置可以插入该O原子,如图:
(序号表示插入O原子的位置),因此符合题意的同分异构体共有6种。其中,能够水解生成的结构为。;【高考动向】
近年来,对有机物同分异构体的考查是高考试题中的必考知识,而且会设置一定的限制条件,常见以下两种形式:一是推断符合限制条件的有机物同分异构体的种数;二是写出或补充有限制条件的有机物同分异构体的结构简式。这类试题要求书写的有机物的结构一般具有较强的对称性,备考复习中应充分注意这一特征。;02.固主干·夯实必备;主干知识
1.同分异构体书写的常见限制条件;2.“四步骤”突破有限制条件同分异构体的书写;注:官能团或取代基位置的确定方法
(1)“取代法”确定链端官能团或取代基的位置
实质:找出碳链中的等效氢原子,用链端官能团或取代基取代碳链中不同的等效氢原子。
适用范围:—X(X表示卤素原子)、—OH、—CHO、—COOH等。;(2)“插入法”确定链中间官能团或取代基的位置
实质:找出碳链中的等效碳原子,将链中间官能团或取代基插入碳骨架中。
适用范围:等。
注意:对于其结构对称,插入X—Y(X、Y表示原子或原子团,后同)之间??只有1种结构:。对于,其结构不对称,若插入不同的原子或原子团之间有2种情况,如插入X—Y之间有2种结构:;若插入相同的原子或原子团之间只有1种结构:。;(3)“定一移一法”确定两个或多个官能团(或取代基)的位置
实质:先利用“定一移一法”确定两个官能团(或取代基)的位置,再利用“取代法”或“插入法”确定下一个官能团(或取代基)的位置,以此类推。;补漏训练
(2024·江西南昌三模节选)的同分异构体中,能发生水解反应的芳香族化合物有________种,其中核磁共振氢谱峰面积之比为2∶2∶2∶1∶1的同分异构体的结构简式为____________。;解析:第一步审限定条件,确定官能团或取代基
能发生水解说明该物质结构中含有酯基。
第二步根据不饱和度,确定其他官能团或取代基
根据芳香族化合物,确定含有苯环,结合其结构简式可知无其他官能团或取代基。
第三步写出碳链,组装官能团或取代基
分子中除酯基外,剩下的碳链为,酯基可以采用“插入法”,碳链中的等效碳原子有5种(),将酯基插入碳、氢原子之间,有4种结构;酯基结构不对称,插入甲基和苯环之间有2种结构。;第四步确定同分异构体
符合题意的同分异构体数目为4+2=6(种),具体为
核磁共振氢谱峰面积之比为2∶2∶2∶1∶1,说明有5种不同化学环境的氢原子,则该同分异构体的结构简式为。;03.题型练·提升考能;再练真题
1.(2024·黑吉辽卷,19节选)D()的同分异构体中,与D官能团完全相同,且水解生成丙二酸的有________种(不考虑立体异构)。;?;2.(2024·安徽卷,18节选)D()的同分异构体中,同时满足下列条件的有________种(不考虑立体异构),写出其中一种同分异构体的结构简式_____________________________________________。
①含有手性碳②含有2个碳碳三键③不含甲基;解析:根据题目所给条件,同分异构体中含有2个碳碳三键,说明结构中不含苯环,结构中不含甲基,说明三键在物质的两端,同分异构体中又含
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