测定蔗糖转化反应的速率常数---旋光光度法.pdf

旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数

实验目的

1.了解旋光仪的基本原理，掌握其使用方法

2.利用旋光法测定蔗糖水解反应的速率常数与半衰期

实验原理

蔗糖在水中转化为葡萄糖和果糖：

CHO+HO—→CHO+CHO

122211261266126

（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）

其中，蔗糖和葡萄糖是右旋的，果糖是左旋的，但果糖的比旋光度比葡萄糖大，反

应过程中，溶液的旋光度将由右旋逐渐变为左旋。

蔗糖水解反应是一个二级反应，但由于水是大量存在的，在反应过程中可以认为浓

度不变，在反应过程中的氢离子是一种催化剂，也可以认为浓度不变，由此，蔗糖水解反应

可作为一级反应来处理，又称为“假一级反应”。

ctk

如果以表示到达时刻的反应物浓度，表示反应速率常数，则一级反应的速

率方程为：

-dc/dt=kt

对此式积分可得：

lnc=-kt+lnc

0

式中c为反应过程中的浓度，c为反应开始时的浓度。当c=c/2时，时间为t

00

，称为半衰期。代入上式，得：

1/2

t=ln2/k=0.693/k

1/2

测定反应过程中的反应物浓度，以lnc对t作图，就可以求出反应的速率常数k。

在这个反应中，利用体系在反应进程中的旋光度不同，来度量反应的进程。

用旋光仪测出的旋光度值，与溶液中旋光物质的旋光能力、溶剂的性质、溶液的浓

度、温度等因素有关，固定其它条件，可认为旋光度α与反应物浓度c成线性关系。物质

的旋光能力用比旋光度来度量：

2020

蔗糖的比旋光度[α]=66.6°，葡萄糖的比旋光度[α]=52.5°，果糖是左旋性

DD

20

物质，它的比旋光度为[α]=-91.9°。因此，在反应过程中，溶液的旋光度先是右旋的，

D

随着反应的进行右旋角度不断减小，过零后再变成左旋，直至蔗糖完全转化，左旋角度达到

最大。

当t=0时，蔗糖尚未开始转化，溶液的旋光度为：

α=βc1

0反应物0

当蔗糖已完全转化时，体系的旋光度为：

α=βc2

∞生成物0

此处，β为旋光度与反应物浓度关系中的比例系数。

tc

时间时，蔗糖浓度为，旋光度应为：

ccc

α=β+β(-)3

t反应物生成物0

由1、2式：

由2、3式：

代入lnc=-kt+lnc式，可得：

0

ln(α-α)=-kt+ln(α-α)

t∞