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一、克拉佩龙方程1、克拉佩龙方程的应用领域:纯物质的两相平衡2、克拉佩龙方程的推导§5.2克劳修斯-克拉佩龙方程B(α)Gm(α)B(β)Gm(β)B(α)Gm(α)+dGm(α)平衡平衡T,pdGm(α)dGm(β)T+dT,p+dpB(β)Gm(β)+dGm(β)在一定温度和压力下,任何纯物质达到两相平衡时:为相变时的焓的变化值,为相应的体积变化值。这就是克拉贝龙方程式(Clapeyronequation)。其表示的为两相平衡温度T随着外压p变化而变化的情况。液–气平衡、固–气平衡积分式1对液–气平衡、固–气平衡而言,变化前后其中有一相为气态,将原方程变形(以蒸发平衡为例):2蒸发过程吸热,ΔvapHm0,ΔvapVm0,当温度升高,液体的饱和蒸气压增大。ΔvapVm≈Vm(g)∵Vm(g)Vm(l)Vm(g)=RT/p把饱和蒸气看作理想气体则原方程变为:得这就是克劳修斯-克拉佩龙方程的微分式。特鲁顿规则:03不定积分式:02定积分式:(将ΔvapHm在温度变化范围内为定值)01三、固-液平衡、固-固平衡积分式对固-液平衡和固-固平衡而言,变化前后都为凝聚态,和可近似认为与温度、压力无关:将原方程变形后积分(以熔化平衡为例):因为熔点随压力的变化影响不大,令ΔT=T2-T1,ln(T2/T1)=ln(1+ΔT/T1)≈ΔT/T1。
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