天然药化考前串讲.pptVIP

二倍半萜二倍半萜类化合物（sesterterpenoids）是由5个异戊二烯单位构成、含25个碳原子。二、萜类的结构类型及代表性化合物010203主要生物合成途径醋酸－－丙二酸途径特点是：通过乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、丁酰辅酶A、异丁酰辅酶A、2-甲基丁酰辅酶A等多种辅酶、缩合、还原、取代而转化得到。醋酸－－丙二酸途径产物：脂肪酸、酚及蒽醌类化合物等。2、甲戊二羟酸途径特点：通过甲戊二羟酸变化而得到萜类和甾体化合物。该途径主要是由桂皮酸、莽草酸经多步转化而得到苯丙素类化合物（香豆素、木脂类和黄酮）。01这类化合物含有一个或几个C6-C3基团。023、桂皮酸途径（即莽草酸途径）氨基酸途径特点是由氨基酸脱羧成为胺，再经化学变化转化为生物碱。1以上各种合成途径的复合作用。从而得到单一途径所不能得到的化合物。2一般来说，某种天然产物的生物合成路线是特定的，但是也有些天然化合物的合成路线可以是几种不同的途径5、复合途径化合物的纯度测定01结构研究的主要程序02结构研究中采用的主要方法03结构研究法结构研究的主要程序二、结构研究的主要程序糖与苷Fisher式Haworth式成环状结构后，多了一个手性碳------端基碳蔗糖(sucrose,非还原糖)2-O-β-D-glucopyranosylD-fructofuranose葡萄糖1α2β-D-果糖糖杂体糖与非糖组成的化合物——苷苷的分类：按苷原子不同分类苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类：01比较常见，如本书所讲皂苷，强心苷均属此类。03较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。05醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。02酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。04氧苷：氰苷：主要是指α-羟基腈的苷。酯苷：苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷。硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。如萝卜中的萝卜苷。氮苷：糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生物化学领域中的重要物质。如核苷类化合物。01碳苷：02是一类糖基和苷元直接相连的苷。如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素。酸催化水解反应苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。苷原子不同，酸水解难易顺序：NOSC（C-苷最难水解，从碱度比较也是上述顺序）0102酸水解的规律：例5、芦丁，黄酮类化合物，芸香苷属维生素类药，有助于保持和恢复毛细血管正常性的作用，主要用于治疗高血压病的辅助治疗（但不能降压，也可用于治疗因缺乏维生素所致的其他出血病状的治疗）。本品为极细微针状晶体（一）提取2.碱提取酸沉淀法加入的酸、碱度应尽可能低。例如：芦丁的提取梯度pH萃取法适合于酸性强弱不同的黄酮甙元的分离。根据黄酮类甙元酚羟基数目及位置不同其酸性强弱也不同的性质，可以将混合物溶于有机溶剂（如乙醚）后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH水溶液萃取，来达到分离的目的。酸性：7，4?-二OH?7-或4?-OH?（二）梯度pH萃取法01一般OH?5-OH2%NaOH液4%NaOH液）（溶于）：5%NaHCO3液5%Na2CO3液02萜类的结构类型及代表性化合物logo1、单萜单萜类（monoterpenoids）是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物类群二、萜类的结构类型及代表性化合物倍半萜倍半萜类（sesquiterpenoids）是由3个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。二萜类（diterpenoids）是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。01二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。 许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等都具有较强的生物活性。除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋生物中也有为数较多的二萜衍生物。023、二萜二、萜类的结构类型及代表性化合物二、萜类的结构类型及代表性化合物（1）链状二萜链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol)，与叶绿素分子中的卟啉（porphyrin）结合成酯的