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第1章定量分析概论;
1.1定量分析的过程;;1.1.3分离(消除干扰)
复杂样品分离
;1.1.4测定
根据样品的组成、待测组分的性质、大致含量和对分析结果准确度的要求选择合适的分析方法。
手续简单、快速、准确、试剂便宜易得分析成本。;1.1.5数据处理
用数理统计方法处理平行测定的结果,合理取舍实验数据,使结果得到最好的表达。
用相关公式计算结果,分析结果通常用待测组分的含量表示。液体:mg/L,气体:mg/m3(N),固体:%
;有大小、正负;真值:
1.纯物质的理论值
如纯NaCl中Cl的理论含量:
2.标准参考物质证书上给出的数值
3.有经验的人用可靠方法多次测定的平均值,确
认消除系统误差;建立误差概念的意义:为估计真值
分析天平的称量误差为±0.0001g
则
在要求较高的分析测定中常对测量值进行校正
校正值C
;〈例〉测定BaCl2·2H2O试剂中Ba含量,结果(%)分别为56.10,56.06,56.09,56.11,计算E和RE。;〈例〉称无水碳酸钠1.3249g,溶解后稀释至250mL容量瓶中,称量后天平零点变至-0.3mg,已知容量瓶的校正值为-0.10mL,计算质量和体积的真值。;;偏差的表示:
(1)单次测定偏差;(2)平均偏差;(4)标准偏差;例有两组数据,(1)2.9,2.9,3.0,3.1,3.1;
(2)2.8,3.0,3.0,3.0,3.2,分别计算其,和S。;〈例〉用光度法测定某样品中微量铁的含量,四次测定结果(%)分别为0.21,0.23,0.24,0.25,试计算单次测定的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差及全距。;相对平均偏差;1.2.2随机误差与系统误差;
系统误差的来源:
(1)仪器误差
(2)试剂误差
(3)方法误差
(4)操作误差
注意:过失或错误绝不能当误差对待;2.随机误差:由某些不固定的偶然因素造成的,使测定结果在一定范围内波动,大小、正负不定,难以找到原因,无法测量。
性质:(1)不确定性(2)不可避免性
从每次测量结果看无规律,但多次测量则符合统计规律;1.准确度:表示测定结果与真值的接近程度,用误
差来衡量。
2.精密度:表示几次平行测定结果之间相互接近程
度,用偏差来衡量。
;精密度是保证准确度的前提(必要条件)
精密度好,准确度不一定好,可能有系 统误差存在
精密度不好,衡量准确度无意义
在确定消除了系统误差的前提下,精密 度可直接反映测定结果准确度的好坏。
常量分析要求误差小于0.1~0.2%;1.2.4提高分析准确度的方法;3.消除系统误差;1.2.5误差的传递;2.随机误差的传递公式;〈例〉用0.1250mol/L(c2)HCl标准溶液标定25.00mL(V1)NaOH溶液的浓度,耗去HCl20.00mL(V2),已知移液管量取溶液的标准偏差为S1=0.02mL,滴定管每次读数的标准偏差为S2=0.01mL,计算NaOH溶液的浓度。;以上两项标准偏差传递至计算结果c1的标准偏差为:;1.2.6有效数字
用来表示量的多少,同时反映测量准确程度的各数字称为有效数字。
分析天平称0.5684g样品
1.确定有效数字的原则:
?最后结果只保留一位不确定的数字
?0-9都是有效数字,但0作为定小数点位置时则不是
0.0053(二位)0.5300(四位)0.0503(三位)0.5030(四位)
?首位数字是8、9时,可按多一位处理
;?常数、系数等自然数的有效数字位数可认为没有限制
πe1234…
?对数的有效数字位数由尾数决定
pH=10.34(二位)pH=0.03(二位)
pM=5.00(二位)
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