《化学分析》第3章滴定分析法原理.pptx

第3章滴定分析法原理

3.1生成反应型的滴定分析

3.2质子转移反应类型的滴定

3.3电子转移反应类型的滴定;第3章滴定分析法原理;3.1生成反应型的滴定分析;3.1.1滴定曲线;当TD是配合物;当q1时，[D][T]

;〈例〉0.10mol/LAgNO3滴定0.10mol/LNaCl，计算?=0.10,0.50,1.0,1.50时pAg。;pAg~?作图;;或;pCa~q作图;3.1.2滴定误差与滴定突跃;与pT，pD联系起来作变换;;络合;沉淀滴定;络合滴定;为运算方便，由双曲正弦函数;;〈例〉0.1mol/LAgNO3滴定0.1mol/LNaCl,当pAgep=6.00时，

求滴定误差。;〈例〉0.02mol/LEDTA滴定同浓度Ca2+,当pCa,ep=8.85时，

计算滴定误差。;2.滴定突跃;;〈例〉0.1mol/LAgNO3滴定0.1mol/LNaCl的。;〈例〉0.02mol/LEDTA滴定同浓度Ca2+的。;;解：;突跃范围:4.79－5.21;(3)同(2)，;解：;突跃范围5.0－8.0;〈例〉pH=5.0,[HAc]=0.2,[Ac]=0.4,2×10-3mol/LEDTA滴

同浓度Pb2+,pPbep=7.0，求Et。;以六次甲基四胺为缓冲剂;;判据为;沉淀滴定;最高酸度pH=4;对应pH=4.0;;3.1.4混合离子的滴定;②Y与N的反应能力强，不可忽略，可求得选择滴定M的可行性判据可为;混合离子滴定的最高酸度可调至使对应

的pH值。

若羟基合物均可溶，则对应的

pH为选择滴定M的最低酸度;

而M形成氢氧化物沉淀的酸度为直接滴定最低酸度。

最后选择合适的酸度范围

M离子滴定完了，N能否继续滴定以及酸度范围，与单独

滴定N一样。;〈例〉0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LBi3+、Pb2+混合溶液，如何分步滴定和连续滴定？;滴Pb2+;〈例〉pH=5.5,0.02mol/LEDTA滴同浓度Zn，A1中Zn。KF掩蔽A1，终点,计算Et。;小结：;3.2质子转移反应类型的滴定;3.2.1质子平衡条件及[H+]的计算;H2CO3的质子条件是HCl滴定Na2CO3或NaHCO3至H2CO3的化学计量点的质子条件，即;HCl滴定Na2CO3至NaHCO3计量点前;写质子条件时注意：;2.[H+]的近似计算;(2)在剩下的两项中，相差20倍时可舍弃小项;（3）;;〈例〉计算0.05mol/LNaHCO3溶液的pH值。;CO32-+H2CO3===2HCO3-;故[OH]舍弃;H2C2O4可视为HCl滴定Na2C2O4的第二化学计量点;看作NaOH滴定H2C2O4第一计量点;（3）0.1mol/LNa2C2O4;看作NaOH滴定H2C2O4至第二计量点;〈例〉计算0.01mol/LHNO2-0.01mol/LNaNO2的pH值。;呈酸性，忽略[OH-];〈例〉2.0×10-4mol/LNaOH滴定2.0×10-4mol/LHCl，

是否可行，求突跃大小。若pHep=6，求Et。;突跃大小：;〈例〉0.02mol/LHCl与0.02mol/LHAc混合液用0.02mol/LNaOH滴定，能否滴定HCl和连续滴定HAc?;判别式;可行性：;注：c均为化学计量点时的分析浓度。;〈例〉0.02mol/LNaOH滴定含0.02mol/LHAc和0.02mol/LNH4Cl的混合液，可否选择滴定，连续滴定？如能滴，随机误差多大？;;求[H+]sp：;第二sp:NH3，Ac-和H2O;（2）弱酸滴定弱碱，及强酸滴定混合一元弱碱第一步;*多元酸碱的滴定的可行性判据;〈例〉0.2mol/LNaOH滴定0.2mol/LH3PO4，可否分步滴定？

计算各步随机误差及pHsp。;判别式;;第二sp：;;;第三sp:;解：第一spNaHCO3：;第二步滴定相当于强