《化学分析》第7章吸光光度法.pptx

第7章吸光光度法;7.1.1物质对光的选择性吸收

光是一种电磁波，根据波长或频率大小分为X射线、紫外、可见、红外、微波和无线电波。;紫外：200-400nm

可见：400-750nm

红外：0.75-50?m;互补色光白光是由两种适当颜色的光按一定强度、比例混合而成的，这二种颜色的光称为互补色光，如黄色与兰色，黄绿色与紫色。;不同颜色的可见光波长及其互补光;1、?最大与c无关

2、A?c(一定c范围内);;7.1.2吸收的基本定律;;获光子的总截面积为dS，那么光子在此截面内被俘获的几率为dS/S。照到薄层上的光强Ib，在此截面内被吸收的光强度为dIb，则按统计平均-dIb/Ib也等于俘获几率，故;;如截面积S用溶液体积V及溶液层厚度b表示，则;2、光度分析的灵敏度;(2)桑德尔灵敏度指数：S（?g/cm2）

在?max时A=0.001下，单位截面积光程内所能检出吸光物质的最低含量。

S与κ关系

A=0.001=κbc;[例]用邻二氮菲测定铁时，在508nm处，

κ=1.1×104，求桑德尔灵敏度指数。

解：;[例]使用双硫腙萃取光度法测定Cu2+时，к为4.5×104，测定Pb2+的к为6.8×104，计算它们的桑德尔灵敏度指数。

解：;(3)比吸光度:a;上例中以双硫腙萃取光度法测定铜、铅时的比吸光度为：;

;4．偏离朗伯比尔定律的原因;若κ1=κ2则A=κbc若κ1?κ2,A与c不成线性关系。;(2)吸收溶液的化学和物理因素引起的偏离;7.2.1目视比色法

用眼睛观察、比较溶液颜色深浅以确定物质含量的方法称为目视比色法。比较透过光的强度。

标准系列法：在相同条件下显色，目视比较。

灵敏度高、准确度低，不同人看，结果不同。不符合朗伯比尔定律的也可用目视比色法，因比较透过光。;7.2.2分光光度法;1.光源：钨丝灯：可见、红外400-1000nm

氢灯或氘灯：紫外160-350nm

2.单色器：;(1)棱镜：根据物质的折射率与光的波长有关。

玻璃棱镜：可见

石英棱镜：紫外、可见

(2)滤光片：有色的玻璃片或薄膜，利用颜色互补

原理。

(3)光栅：在玻璃片或金属片上刻划均匀的线，

1200条/1mm，???涉、衍射原理。

3.吸收池：玻璃：可见；

石英：紫外；可见。;+;（2）光电管：比硒光电池灵敏度高，无疲劳现象。;721型分光光度计的光学系统

1．钨灯.2.透镜，3.玻璃棱镜，4.准直镜，5.全保护玻璃，6.狭缝，

7.反射镜，8.光栏，9.聚光透镜，10.吸收池，11.光闸，12.光电管;将待测组分转变为有色化合物的反应称为显色反应;7.3.2显色反应的平衡及条件;加入显色剂量的影响;2.溶液的酸度

(显色剂L存在酸效应?L(H));5.溶剂;6.共存离子的影响;7.4光度分析的准确度;;相对误差;ΔT=0.01时，Er=±2.7%，

所以光度分析法Er大，一般5%左右。

A在0.15—1或T在10—70%范围内时,Er较小(5%)。;7.5光度分析的应用;（1）x,y互不干扰;（3）x干扰y，y不干扰x;7.5.2差示分光光度法;差示光度法的测量误差公式的推导：;普通：;例Tx=2.0%Ts=10%ΔT=±0.5%以试剂为参比;7.5.3光度滴定法;7.5.4弱酸（碱）离解常数的测定;在高酸度时，弱酸全部以酸式形式存在(即[HA]=c)测得的吸光度为AHA，则

;;或用作图法求pKa值;例在下列不同pH缓冲溶液中，甲基橙的c=2.0?10-4mol/L,b=1cm,?=520nm,测得结果如下：;或以对pH作图,直线与pH轴交点的pH值即为pKa值。;7.5.5配合物的组成和稳定常数的测定;(1)组成测定

斜线部分当时，