《化学分析》第4章滴定分析法的应用.pptx

第4章滴定分析法的应用

4.1指示剂

4.2标准溶液的配制和标定

4.3应用实例;判断滴定终点的一种物质，它能在化学计量点附近发生颜色的变化而终止滴定。;1.广谱性指示剂

这种物质多数是多元有机弱酸或弱碱，在计量点附近发生型体或组成的变化，而引起颜色的变化。;甲基橙（M.O）;甲基橙（HCl滴定NaOH）;甲基橙（NaOH滴定HCl）;酚酞（NaOH滴定HCl）;络合滴定S是M，由MIn（红色）转变为In(HiIn);铬黑T（EBT）;二甲酚橙（EDTA滴定）;铬黑T（EDTA滴定）;氧化还原滴定S代表电子;２.专属指示剂

指示剂与滴定剂形成一种有色物质，在化学计量点之后滴定剂极小过量时显现颜色而终止滴定，因此永远是正误差（返滴定除外）。

碘法：淀粉与I2形成一种深蓝物质。

碘量法：S2O32-滴定反应生成的碘，蓝色消失为终点;佛尔哈德法(Volhard)：铁铵矾，NH4Fe(SO4)2

SCN-+Fe3+=Fe(SCN)2+

淡黄红色;4.1.2指示剂变色范围

对广谱性指示剂而言，从一种颜色变为另一种时对应的pS范围，颜色的深浅代表浓度的大小。;溶液的颜色是由比值决定的，有一个比值对应一种颜色，比值与[S]有关，因此颜色可以指示[S]，但人的眼睛对颜色的灵敏程度有限制，不是每个比值都能看出颜色的差别，太大或太小就只能各看到一种颜色，因此颜色由一种转变为另一种有一个过程，这个过程对应的区间即变色范围。;一般来说一种颜色是另一种的10倍时，只能看到浓度大的那种物质的颜色。;说明：1.对酸碱指示剂pH=pKa±1有意义

对金属指示剂pM=lgKMIn′±1,

不同的M，lgKMIn不同；

同一M，In有副反应，lgK′不固定

;2.人眼对各种颜色灵敏程度不同，实际上不一定是pKa±1,将实际目视到的指示剂变色pH范围称为变色范围。

;pKapT

M.O3.1--4.43.44.0

MR4.4--6.25.05.0

p.p8.2--9.89.19.0;[In]=[SIn]即两种颜色各占一半时，称理论变色点pS=pK，pH=pKa

实际上测得的颜色变化最敏锐的一点称为滴定指数pT。;甲酚红7.2~8.8

百里酚蓝8.0~9.6

1:3混合8.2~8.4;常用的指示剂：

M.O,M.R,P.P

X.O,EBT

二苯胺磺酸钠，淀粉，

K2CrO4NH4Fe(SO4)2吸附指示剂;4.1.3指示剂的选择

原则：指示剂的变色点在滴定突跃之内，距化学计量点越近越好。;K2CrO4?Fe2+1mol/LHCl0.9–1.0V

H2SO4–H3PO40.78–1.0V

二苯胺磺酸钠E?=0.85V

Ce(SO4)2?Fe2+0.5mol/LH2SO40.86–1.26V

邻二氮菲亚铁E?=1.06V