生物医用敏感材料.ppt

例2含苯硼酸基团聚合物凝胶微球PBA凝胶中与糖基结合的胰岛素释放机制PBA凝胶中糖基胰岛素的脉冲释放例3P(MAA-g-EG)responsivehydrogelChem.Soc.Rev.,2005,34,276–285H+浓度敏感由热敏性材料中引入对光敏感的基团制成的。光响应性凝胶01热敏性材料中的特殊感光分子，将光能转化为热能，使材料局部温度升高，当凝胶内部温度达到热敏性材料的相转变温度时，则凝胶产生响应。例：Suzuki和Tanaka合成的聚异丙基丙烯酰胺(PNIPAm)与叶绿酸(chlorophyllin)共聚的凝胶，吸光后迅速将光能转变为热能，使局部温度升高，从而导致局部体积的改变。当温度控制在PNIPAm相转变温度附近(31.5℃)时，随着光强的连续变化，可使凝胶在某光强处产生不连续的体积变化。响应性机理(3种)：02将遇光能够分解的感光性化合物添加到高分子凝胶中，在光的刺激作用下，凝胶内部将产生大量离子，引起凝胶内部渗透压的突变，溶剂由外向内扩散，促使凝胶发生体积相转变，产生光敏效应。更为常用的方法是在高分子主链或侧链引入感光基团，这些感光基团吸收了一定能量的光子之后，就会引起某些电子从基态向激发态的跃迁．此时，处于高能激发态的分子会通过分子内部或分子间的能量转移而发生异构化作用，引起分子构型的变化，例如，偶氮苯及其衍生物在紫外光照射下其分子结构会发生顺-反异构的变化，由“V”字型的反式异构体转变成棒状的顺式异构体，不仅分子尺寸发生大的变化，同时也改变了大分子链间距离，从而导致相转变的发生12电场响应性凝胶这种水凝胶由聚电解质高分子构成，在直流电场作用下可发生形变，其响应性与溶液中自由离子在直流电场作用下的定向移动有关。自由离子定向移动会造成：凝胶内外离子浓度不均，产生渗透压变化引起凝胶变形。凝胶中不同部位pH不同，从而影响凝胶中聚电解质电离状态，使凝胶结构发生变化，造成凝胶形变。（如，PAA+PVA共混凝胶在Na2CO3溶液中向负极弯曲）STEP3STEP2STEP1其他响应体系:微波控制抗癌药物（胺甲嘌呤）释放以降解性聚N(3-羟丙基-L-谷氨酰胺)与药物键合，并注入癌变部位，用350MHz微波照射注射在癌变部位的药物使其释放。有磁性材料的高吸水性凝胶称为磁场响应性凝胶。当把铁磁性“种子”材料预埋在凝胶中并置于磁场时，铁磁材料被加热而使凝胶的局部温度上升，导致凝胶膨胀或收缩，撤掉磁场，凝胶冷却恢复至原来大小。这种方法可用于植入型药物释放体系，由电源和线圈构成的手表大小的装置产生磁场，使凝胶收缩而释放一定剂量的药物。01例如：Langer开发了包埋有磁环的乙烯醋酸二烯酯共聚物的胰岛素释放体系，施加振动磁场则胰岛素呈脉冲释放。02磁场响应性凝胶总之，高分子凝胶的智能化表现在以下几方面。当外部环境的pH、离子强度、温度、电场以及环境中所含有的其他化学物质发生变化时，高分子凝胶即呈现出“刺激-应答”状态。例如在高分子凝胶中出现相转变，表现为网络的网孔增大、网络失去弹性、网络的体积急剧变化（可变化几百倍之多），甚至在三维网络结构中不再存在凝胶相。而且这些变化是可逆的和不连续的。上述这些变化使高分子凝胶的体积既可以发生溶胀，又可以收缩，利用这种性质设计出一种装置，它具有肌肉的功能，这种人造肌肉制成的机械手类似于智能机器人的手，能够拿东西。二、形状记忆医用材料形状记忆合金形状记忆聚合物（Shapememorypolymer,SMP）SMP是指对已经赋形的高聚物在一定的条件下（如加热、光照、改变酸碱度、磁场等）实施变形，将这种变形状态保存下来；当聚合物再进行加热、光照或者改变酸碱度等刺激的时候，聚合物又可以恢复到其原来的赋形状态Timeseriesphotographsthatshowtherecoveryofashape-memorytube.(a)-(f)Starttofinishoftheprocesstakesatotalof10sat50°C.Thetubewasmadeofapoly(ε-caprolactone)dimethacrylatepolymernetwork(theMnofthenetwork’sswitchingsegmentswas104gmol-1)thathadbeenprogrammedtoformaflathelix.形状记忆材料循环热机械实验Rr反映材料能够记忆其原始形状的能力,而Rf则表示材料能够固定某一瞬间形变的能力。与形状记忆含金相比，形状记