精细有机合成化学.ppt

氨基化氨基化反应的特点、类型、氨基化试剂、作用氨基化试剂：液氨、氨水、氨气、铵盐、有机胺。液氨：液氨，有机溶剂120～150℃氨水：适用面广，多用于低温反应ROH+NH3→RNH2+H2O1反应条件：催化剂（Al2O3）；加热；加压。2应用范围：3醇烃基的氨解是制备C1~C8低碳脂肪胺的主要方法。4气-固相接触催化脱水氨解5气-固相临氢接触催化胺化氢化6液相氨解71）羟基的氨解：氨解：2）环氧烷类的加成胺化氨解剂的选择：低碳卤烷---氨水；高碳卤烷---醇溶液或液氨特殊情况---过量的氨水3）脂肪族卤素衍生物的氨解壹芳环上卤基的邻、对位无强吸电子基时，用很强的氨解条件，并用铜盐或亚铜盐作催化剂；若芳环上卤基的邻、对位有强吸电子基时，不用催化剂，但仍需要在高温、高压下氨解。一般用过量很多的氨水。贰催化剂：CuCl—活性高反应温度低，但价格贵，高温易氧化；CuCl2正好相反。4）芳环上卤基的氨解例题12345三类烃基化（C-烃化、O-烃化、N-烃化）的反应历程、影响因素、催化剂、烃化剂种类及烃基化方法.烃化剂：卤烷、酯类、醇类和醚类、环氧化合物、不饱和烃、醛类和酮类烃化剂的活性次序：硫酸的中性酯醇、醚环氧化合物烯烃衍生物醛、酮类烃化应用：1）用醇类的N-烷化N-烃化：通式NH3+R-Z→RNH2+HZZ:-OH,-X,-OS3H用卤烷的N-烷化用酯类的N-烷化用环氧化合物的N-烷化用烯烃的N-烷化用醛或酮的N-烷化N-芳基化（芳氨基化）复习芳环上的取代卤化羰基α-氢的取代卤化芳环侧链α-氢的取代卤化饱和烃的取代卤化烯键α-氢的取代卤化卤素对双键的加成卤化卤化氢对双键的加成卤化置换卤化卤化反应类型：取代、加成、置换常用的卤化剂：卤素单质、卤化氢＋氧化剂、卤化氢或盐、其它。卤代反应典型反应：T-1对羟基苯甲酸为原料制备2,6-二氯苯酚T-2苯氧乙酸制备2-碘苯氧乙酸T-3工业上生产三氯乙醛是用氯与乙醇作用：CH3CH2OH+4Cl2→CCl3CHO+5HClT-4H2C=CHCH3+HCl+0.5O2→H2C=CCH2Cl+H2OT-5HCHO+CO+H2OHOCH2COOH羰基合成芳环上的取代磺化α-烯烃用三氧化硫的取代磺化高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代磺化链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化烯烃与亚硫酸盐的加成磺化亚硫酸盐的置换磺化烯烃和醇的硫酸化磺化和硫酸化磺化反应的机理、催化剂、反应条件、磺化剂、活性质点、异构化现象磺化剂：浓硫酸、三氧化硫、发烟硫酸（SO3?H2SO4）、01氯磺酸（ClSO3H）、氨基磺酸（NH2SO3H）、02亚硫酸盐（Na2SO3）03反应质点：SO3·H2SO4中：SO304浓H2SO4中：H2S2O7（SO3·H2SO4）0580～85％的H2SO4中：H3SO4+（SO3·H3+O）06亲电质点活性顺序：SO3H2S2O7H3SO4+07ArH+H2SO4ArSO3H+H2O磺化水解磺化反应的主要影响因素：被磺化物的结构、硫酸的浓度和用量、磺化的温度和时间、加入辅助剂、搅拌的影响典型反应T-1CLT酸的制备21-氨基萘-6-磺酸1-氨基萘-7-磺酸的制备T-3牛磺酸的制备（三种方法—乙醇胺雾化发、酯化法）126543硝化反应历程、混酸硝化、硫酸介质中的硝化、有机溶剂-混酸硝化、在乙酐或乙酸中的硝化、稀硝酸硝化、置换硝化法、亚硝化。C-硝化---硝基化合物；N-硝化---硝胺；O-硝化---硝酸酯硝化反应的特点、硝化的方法、硝化的活性中心（活泼质点）、硝化剂的应用123456内容：硝化和亚硝化01浓硝酸：NO2+02稀硝酸：NO+03混酸（H2SO4-HNO3-H2O）：NO2+04硝酸钾（钠）+硫酸05硝酸+醋酸酐06混酸硝化的影响因素：07被硝化物的性质、硝酸比、混酸组成、温度等。例题T-13-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备T-2邻硝基对甲苯胺制备还原内容：铁粉还原、锌粉还原、硫化碱还原、亚硫酸盐还原、金属复氢化合物还原、催化氢化铁粉还原：硝基—氨基；