共价有机聚合物制备及有机溶剂水含量检测.pdf

摘要

水是有机溶剂中最常见的杂质，它不仅影响化学反应，而且决定反应的产物。因

此，有机溶剂中微量水的检测和定量在有机化学、工业生产、食品加工、生物制药和

环境监测中具有重要意义。荧光传感器由于其操作简单、灵敏度和选择性高、成本低、

响应时间短和原位监测等优点，在食品工业和材料研究中得到了广泛应用。因此，开

发荧光传感器是检测水的良好选择。本文通过溶剂热合成法合成了两种共价有机聚合

物材料，分别是DBC-COFs和PorMeO-CMPs，用于检测有机溶剂中的水含量。具体

内容如下：

1.以2,7,10,15-四(4-氨基苯基)-二苯[g,p]并䓛(DBC-NH)和对苯二甲醛为配体成

2

功制备了DBC-COFs。通过扫描电镜、红外光谱、粉末X射线衍射、N2吸附/脱附等

温线以及热重等手段对材料的形貌、特征官能团、结晶度、比表面积及热稳定性进行

了表征。实验选择了甲醇、乙醇、乙腈、丙酮进行了水含量测试，其中在检测乙腈中

水含量时，浓度范围宽至0.2%~40%(v/v)，在检测丙酮水含量时，检出限相对较低为

0.014%(v/v)。在加入水后材料的荧光强度下降，其原因是水与C=N键中的N原子形

成了氢键。通过Stern-Volmer曲线，得到材料荧光猝灭的方式存在动态和静态两种机

制。

2.以5,10,15-三(4-氨基苯基)卟啉(TAPP)和2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛(DM-CHO)

为配体合成了PorMeO-CMPs。通过扫描电镜、红外光谱、粉末X射线衍射、N2吸附

/脱附等温线以及热重等手段对材料的形貌、特征官能团、结晶度、比表面积及热稳定

性进行了表征。实验选择了甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、THF、DMF、DMSO和1,4-二

氧六环进行了水含量测试，在溶剂中加入水后，材料的荧光强度增强且随含水量呈线

性变化，线性相关性均超过0.99。其中检测1,4-二氧六环中水含量时，检出限低至

0.007%(v/v)，THF中水含量的最宽传感范围宽至1%~40%(v/v)。与水作用的荧光传感

机制属于光致电子转移(PET)。上述结果表明，该传感器有潜力成为取代传统方法的优

秀候选者。

关键词：水含量；共价有机聚合物；荧光传感器；光致电子转移

ABSTRACT

Waterasthemostcommonimpurityinorganicsolventsnotonlyaffectsthechemical

process,butalsodeterminestheproductofthereaction.Therefore,thedetectionand

quantificationoftraceamountofwaterinorganicsolventsisofgreatimportanceinorganic

chemistry,industryproduction,foodprocessing,bio-pharmaceuticaltechnologyand

environmentalmonitoring.Fluorescentsensorsarewidelyusedinfoodindustryandmaterial

researchduetotheirsimpleoperation,highsensitivityandselectivity,lowcost,short

responsetimeandinsitumonitoring.Therefore,thedevelopmentoffluorescencesensorisa

goodchoicetodetectwatercontentinorganicsolvents.Inthispaper,twocovalentorganic

polymermaterials(DBC-COFsandPorMeO-CMPs)weresynthesiz