钴氮共掺杂碳黑催化单过硫酸盐降解苯酚的效能与机制.pdf

摘要

摘要

PE

苯酚（）是一种在水环境中广泛存在的酚类污染物，对生态环境和人类

PS

健康有极大的潜在危害。基于过硫酸盐（）的高级氧化技术可以通过催化剂

活化PS产生的活性氧物种对水中PE进行高效降解。本研究旨在一次性大量制

备出成本较低且具有较高催化活性的钴基碳催化剂，同时与制备的钴纳米颗粒

负载碳材料等进行对比研究。通过对基底碳材料进行掺杂改性，优化最佳制备

参数，探索出一条制备具有高催化性能且能大批量合成的钴基碳催化剂的路径，

用以催化单过硫酸盐（PMS）降解水中PE，并对降解过程的效能和机理进行深

入探究。

本研究中基于商业超导碳黑和金属Co制备出Co-N-CB催化剂，并考察了

PECo-N-CB

该催化剂在过硫酸盐体系内对的降解效能和机理。通过改变制备

的掺杂方式，制备出了四类前驱体碳黑。确定出Co-N-CB的制备工艺为简单吸

附后的一步合成法，用于吸附的乙酸钴溶液浓度为5g/L，确定掺氮过程中尿素

10:1800℃1

与前驱体材料质量比为，材料在氮气保护中在的温度下煅烧小时。

结合多种物化表征解析了材料的物理化学性质：材料在高温煅烧后保持结构稳

定，N元素的引入能够较好的避免Co原子在碳黑材料上的团聚成簇；Co和N

的引入增大了碳黑材料的平均孔径；XPS研究发现了Co-N-CB中Co-N键的存

x

在，以及Co元素在材料中主要以正价态的形式存在。zeta电位分析发现同种

材料随着pH上升，表面zeta电位不断下降，而在相同pH下五种碳黑材料zeta

电位呈现梯度上升的规律。

对制备的Co-N-CB在PMS体系中进行PE降解实验，通过控制变量法结

合降解效率，经济成本以及后续处理难度等因素，揭示了最佳实验条件。研究

0.1mMPE30min69%Co

发现的在内被完全降解，矿化率达到，且的溶出量

控制0.018mg/L以内。通过对Co-N-CB/PMS系统稳定性的研究发现，体系使

pHPE

用范围较宽。温度对体系活化能力影响较小。共存干扰物和不同水体对

的氧化降解影响较小，说明体系有较高的稳定性和较广的应用范围。

此外，本研究通过多种化学分析手段揭示了Co-N-CB及其前驱体碳黑催化

活化PMS产生的活性物质，证实了Co-N-CB/PMS体系以电子转移途径为主要

氧化途径。由原位拉曼实验揭示了PMS在材料表面与材料结合形成的材料

-PMS*复合物为体系氧化降解PE的主要活性物质，其浓度的大小决定了氧化速

率和氧化程度。该复合物具有一定平衡电位，浓度越高，平衡电位就越高。利

--I

摘要

用开路电位法检测CB到Co-N-CB五类碳黑-PMS*复合物平衡电位梯度提升。

将PMS吸附量和复合物平衡电位进行线性拟合后两者相关性极高，证明材料对

PMS的吸附能力决定了复合物的生成量。

关键词：钴氮共掺杂碳黑；单过硫酸盐；非自由基氧化；电子转移途径；苯

酚

II